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線型合成樹脂低聚物

時間:2013-11-11 14:54來源:未知 作者:admin 點擊:
合成樹脂由于結(jié)構(gòu)不同對環(huán)氧樹脂固化物的一些性能如耐熱性能、抗沖擊性能、耐化學(xué)藥品性能、介電性能及耐水性能等可以起到改善作用。常用的線型合成樹脂低聚物有低相對分子質(zhì)

    合成樹脂由于結(jié)構(gòu)不同對環(huán)氧樹脂固化物的一些性能如耐熱性能、抗沖擊性能、耐化學(xué)藥品性能、介電性能及耐水性能等可以起到改善作用。常用的線型合成樹脂低聚物有低相對分子質(zhì)量聚酰胺樹脂、線型酚醛樹脂、苯胺甲醛樹脂、聚硫橡膠及聚酯樹脂等。

 低相對分子質(zhì)量聚酰胺樹脂相對分子質(zhì)量遠(yuǎn)大于脂肪族多胺,使用量可以大幅度改變,不想脂肪族多元胺計量嚴(yán)格,與環(huán)氧樹脂組成物使用期長、揮發(fā)性小、幾乎無毒性、對皮膚刺激性小。溶解性  低相對分子質(zhì)量聚酰胺樹脂能很好地溶于烴類、醇類、酯、酮、溶纖劑等,對氯化橡膠、PVC、酚醛樹脂、硝化纖維素等也有一定程度的形容性。高胺值的聚酰胺可較好地分散于水中溶解,低胺值的聚酰胺只要添加少許的乙酸可分散于溫水。表面活化能  液體的聚酰胺在其分子中含有疏水性大的烴基團(tuán)和若干親水性的氨基,也可以向表面活性劑那樣起作用。液體聚酰胺降低表面張力的能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)地大于環(huán)氧樹脂和低分子乙二胺,具有表面活性,沿著界面形成分子膜,能很好地浸潤固體表面。這點對環(huán)氧樹脂-聚酰胺組成物用作涂料和膠黏劑起著非常重要的作用。也就是說,與脂肪胺和芳香胺做固化劑使用時相比,能將固體的顏料和填料更好地分散到環(huán)氧樹脂中,更好地浸潤被圖面,被粘接面,提高黏結(jié)力,賦予優(yōu)良的耐水性和耐藥品性。特別是在水濕潤表面的場合。其水分被乳化、分散從表面會發(fā)出去,形成涂膜黏著力下降不多。聚酰胺作為環(huán)氧乳液涂料固化劑,顯示出優(yōu)良的乳化分散及成膜能力。吸附性  液體聚酰胺對鋁及氧化鐵表面能形成結(jié)合牢固的初始吸附層,該吸附層通過次原子間里的作用有可能形成第二吸附層。環(huán)氧-聚酰胺涂料的防蝕特性是基于聚酰胺樹脂對金屬表面形成的初始吸附層,通過它的化學(xué)溴作用,疏水性層保護(hù)金屬免受腐蝕性分子的攻擊,然后在其上面形成黏著力強的聚酰胺-環(huán)氧樹脂層,從而構(gòu)成防護(hù)層。緩蝕作用  為了研究液體聚酰胺的防腐蝕性,在5%鹽酸水溶液中溶入25mg/L的聚酰胺,然后將鋼片浸入該溶液中,測定其腐蝕抑制率。添加Versamid115、125,經(jīng)70/6h浸泡后,測其抑制列出分別為95%97%。液體聚酰胺這種緩蝕作用,對應(yīng)用聚酰胺-環(huán)氧樹脂組成物作防腐涂料有重要意義。

 末端基團(tuán)的環(huán)化  二聚酸和多亞乙基多胺反應(yīng)制備的低相對分子質(zhì)量聚酰胺,其末端的基團(tuán),將加熱可形成咪唑啉環(huán)。對著咪唑啉環(huán)生成比例的增加,給聚酰胺樹脂的性質(zhì)帶來一些變化:聚酰胺的黏度降低;與環(huán)氧樹脂的形容性提高;和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)速度變慢。氨基和環(huán)氧基的反應(yīng)性  聚酰胺含有復(fù)雜的各種異構(gòu)體,與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)機理尚不明確。但是,和化學(xué)結(jié)構(gòu)明確的低相對分子質(zhì)量的多胺化合物一樣,其結(jié)構(gòu)中的氨基(伯胺和仲胺基)與環(huán)氧基進(jìn)行加成反應(yīng),生成的叔胺基促進(jìn)環(huán)氧基和羥基的醚化反應(yīng),羥基也可以作為氨基和環(huán)氧基反應(yīng)的促進(jìn)劑起作用。空氣中的水分,二氧化碳對聚酰胺的影響  聚酰胺和其與環(huán)氧樹脂的混合物與空氣長時間接觸, 易受空氣中的水分,CO2的影響,特別是聚酰胺和環(huán)氧樹脂組成的膠黏劑其黏結(jié)力會下降。生成的碳酸鹽在常溫下和環(huán)氧基不反應(yīng),對固化物性能會產(chǎn)生不良影響。特別是多亞乙基多胺的碳酸衍生體是液體易溶入固化劑,不能以目視判斷其生成,一旦加熱可以還原成原來的氨化合物。聚酰胺中的咪唑啉環(huán)受空氣中水分的影響還原成原來的酰胺,固化劑中的咪唑啉含量減少。其結(jié)果是,與環(huán)氧樹脂的相容性降低,固化速度、固化物性能都會發(fā)生變化。綜上所述,為了比年聚酰胺固化劑和空氣的接觸,固化劑使用后應(yīng)將容器蓋及時閉合,特別是在多濕的氣候條件下更應(yīng)注意。聚酰胺的交換反應(yīng)  為了降低聚酰胺的黏度,調(diào)整固化速度或提高某些性能,常將聚酰胺樹脂與其他胺化合物配合一起使用。在這種場合時,儲存過程中會發(fā)生聚酰胺交換反應(yīng),有此引起混合物黏度、固化性的變化。特別是用于聚酰胺原料的胺和同系列的胺混合物之后,酰胺交換反應(yīng)進(jìn)行的更快。在研究低相對分子質(zhì)量聚酰胺對環(huán)氧樹脂固化性能影響時指出,如果聚酰胺生產(chǎn)后儲存時間過長,低相對分子質(zhì)量聚酰胺在儲存期間有內(nèi)聚現(xiàn)象,其黏度會隨時間長而增加,胺值隨之減少,樹脂固化不完全,固化物的力學(xué)性能、耐水及耐溫性能變差。

使用聚酰胺固化環(huán)氧樹脂固化收縮率小,低于0.03%。固化物尺寸穩(wěn)定性好,機械強度高。特別是耐機械沖擊和熱沖擊、電性能也好。由于粘接性好,廣泛用于工業(yè)用膠黏劑。耐熱性和耐溶劑性不如脂肪族多胺,但耐水性由于脂肪族多胺。聚酰胺與環(huán)氧樹脂的配合可在40/6060/40之間的范圍內(nèi)變化。聚酰胺量增加,固化物的可撓性和耐沖擊性增加;樹脂量增加則固化物的耐熱性、耐藥品性及硬度增加。因此聚酰胺與環(huán)氧樹脂的配合物在土木建筑領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。為了提高其耐熱性,可在聚酰胺環(huán)氧樹脂配合物理添加芳香胺及其改性物,加熱固化。聚酰胺固化環(huán)氧樹脂的速度慢于脂肪族多胺。固化條件對環(huán)氧樹脂固化物的性能有很大的影響。加熱固化能有效地提高固化物的物理力學(xué)性能及耐熱性能。

低相對分子質(zhì)量聚酰胺樹脂在整個固化劑中占有相當(dāng)大的比例。做環(huán)氧樹脂固化劑用的聚酰胺樹脂與纖維用的聚酰胺樹脂不同,它是由二聚的植物油酸或是不飽和脂肪酸與脂肪多元胺縮聚而成的。用量較多的是由二聚酸制成的聚酰胺。二聚酸通常由干性油或半干性油得到的精制植物性不飽和脂肪酸聚合而得。將C18的不飽和脂肪酸為原料,制成的C36的二聚酸為主要成分,其中也含有少量的三聚酸及單酸,并依其單體、二聚體、三聚體的含量而將產(chǎn)品分級。二聚酸的物理特性:相對分之質(zhì)量約560;外觀無色至淺色透明液體;相對密度0.95;黏度(25℃)6200~9500mPas;閃點280~350℃;燃點305~344℃;溶解性溶于丙酮、醇、醚、脂肪烴及芳烴溶劑;無毒性。

 以二聚酸為原料制備的聚酰胺樹脂,一般揮發(fā)性很低,對皮膚的刺激性及口服毒性小。二聚酸和多亞乙基多胺制備的聚酰胺和雙酚A型環(huán)氧樹脂的固化物,經(jīng)萃取試驗合格,取得美國FDA的認(rèn)可,可以用于醫(yī)藥制品、食品等的制造設(shè)備,包裝材料等的涂裝、粘接等。

 將環(huán)己酮氫過氧化物和丁二烯通過氧化還原反應(yīng),可以制備C20長鏈不飽和二元酸二甲酯。ULB-20M分子中含有雙聯(lián)和長鏈烷基與二聚酸相似。ULB-20M是四中長鏈不飽和二元酸的混合物,平均相對分子質(zhì)量328。以長鏈不飽和二元酸二甲酯和各種多元胺反應(yīng)可以制備各種聚酰胺。以乙二胺和己二胺合成的聚酰胺為固態(tài),以多亞乙基多胺合成的聚酰胺為液態(tài),且顯示多亞乙基多胺相對分子質(zhì)量越大,聚酰胺樹脂粘度越低的傾向。

聚酰胺的分子結(jié)構(gòu)里含有脂肪族多胺結(jié)構(gòu),因此可與丙烯腈、丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷等加成進(jìn)行改性。該固化劑特點是,與液態(tài)的為變形環(huán)氧樹脂配合,室溫下至少有6個月的儲存期,在100℃下有高反應(yīng)性,具有優(yōu)良的黏結(jié)力及機械性能。用于叫奶奶級、機具制造、密封劑及塑溶膠。該固化劑為黃色不透明液體,黏度(25℃)6×105mPas,相對密度(25℃)1.2,活性固化劑含量為41%

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