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二氨基二苯甲烷DDM

時(shí)間:2013-11-05 09:07來(lái)源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
鄰硝基乙苯為原料按下式反應(yīng)步驟,制備 4,4 - 二氨基 -3,3 - 二乙基二苯甲烷( DEDDM ),外觀為淺黃色油狀粘稠液體。以該固化劑固化 E-44 環(huán)氧樹(shù)脂的性能見(jiàn)表 3-11 所列,其吸水性、收縮

   鄰硝基乙苯為原料按下式反應(yīng)步驟,制備4,4-二氨基-3,3-二乙基二苯甲烷(DEDDM),外觀為淺黃色油狀粘稠液體。以該固化劑固化E-44環(huán)氧樹(shù)脂的性能見(jiàn)表3-11所列,其吸水性、收縮率遠(yuǎn)低于DDM。鄰硝基乙苯也是以對(duì)硝基乙苯為原料生產(chǎn)氯霉素過(guò)程中存在的副產(chǎn)物。

以苯胺和鄰乙基苯胺的混合物為原料在鹽酸存在下與甲醛縮合,制備了常溫下為液態(tài)的DDMDEDDMMEDDM的三元混合物。該固化劑為淺黃色透明液體,固化產(chǎn)物透明性好,色度低。

合成方法是將鄰乙基苯胺、苯胺、鹽酸和適量的水投入燒瓶中,再將甲醛在30℃滴入該混合物中、攪拌,在1h內(nèi)加完,加熱至90℃,反應(yīng)2~12h,用NaOH中和,然后進(jìn)行蒸氣蒸餾,殘留物分去水層即得產(chǎn)品,收率為90%~95%。

固化劑的活性DEDDM>三元共混物>DDM。這是由于乙基是一個(gè)推電子基,它減少了苯環(huán)對(duì)氮原子孤對(duì)電子的作用,從而加強(qiáng)了氮原子上的電子云密度,使得DEDDM的活性增大,活化能減少。然而他們固化 E-51的膠凝時(shí)間以DEDDM為最長(zhǎng),即反應(yīng)速度最低。這是因?yàn)榉磻?yīng)速度不僅與活化能而且與碰撞頻率因子有關(guān),可能由于乙基的引入,空間位阻效應(yīng)使得DEDDM的有效碰撞頻率因子下降,反應(yīng)速度減小,共混固化劑的乙基數(shù)目多于DDM,少于DEDDM,所以其活性和凝膠時(shí)間介于兩者之間。固化劑用量為環(huán)氧樹(shù)脂的19%~20%。與E-44雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂在60~70℃下配合,經(jīng)(80/2 h+150/4h)固化,粘接鋁片的剪切強(qiáng)度21.1MPa;將該固化劑與間苯二胺混用,固化E-44環(huán)氧樹(shù)脂,適用期(10g樹(shù)脂+2.5g混合固化劑)8h,室溫4天后,粘接鋁的剪切強(qiáng)度11.2MPa。以三元共混物固化E-51雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂,對(duì)鋁的剪切強(qiáng)度為25.2MPa,玻璃化溫度(經(jīng)140/2h+160/2h固化)180℃,熱分解溫度為378.7

二氨基二苯甲烷與二元有機(jī)羧酸例如鄰苯二甲酸、順丁烯二酸及草酸反應(yīng)制備的鹽可以作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,尤其是以二氨基二苯甲烷草酸鹽配制的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑,有較長(zhǎng)的適用期,良好的耐熱和耐水性。該固化劑為無(wú)定形粉末,淺黃色,熔點(diǎn)190~192℃,溶于水,不溶于酮、酯和烴類。對(duì)雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂(環(huán)氧值0.46~0.51)用量為42%。通常用量為樹(shù)脂的26%~50%。配制的膠黏劑在室溫可存放6個(gè)月,在135/2.5h條件下固化,對(duì)CT.3鋼的剪切強(qiáng)度20℃下為22.5MPa,125℃下為19.5MPa;水中浸泡7天之后剪切強(qiáng)度下降15%,而鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸感相應(yīng)的鹽則分別下降38%42%將二氨基二苯甲烷1400g130~140℃下30min內(nèi)添加到300gN,N-雙苯胺里,然后再反應(yīng)40min,制的加成物。與環(huán)氧樹(shù)脂配合,35℃下凝膠時(shí)間大于7h。凝膠后在150/4h固化,固化物熱變形溫度135℃。

在二氨基二苯甲烷與雙環(huán)氧化合物的加成物中添加稀釋劑和促進(jìn)劑可以得到一種常溫固化型改性物。這種改性物在低溫、潮濕狀況下也具有活性,并完成其對(duì)樹(shù)脂的固化。

該固化劑與煤焦油的相容性好,將其與環(huán)氧樹(shù)脂、焦油配合一起使用,可廣泛用于土木、建筑領(lǐng)域。耐藥品性優(yōu)良,耐酸性(包括有機(jī)酸)在常溫固化的胺類中最高。與環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)放熱低于通常用的脂肪胺,可用于大型澆鑄。熱變形溫度低于加熱固化型芳香胺改性物(例如低共熔點(diǎn)芳香胺改性物)。

二氨基二苯甲烷白色固體,熔點(diǎn)89℃。反應(yīng)性低于間苯二胺。固化物的色條好于間苯二胺,但固化物的色澤在日光下長(zhǎng)時(shí)間暴露會(huì)變暗?;旌?、固化方法類似間苯二胺,預(yù)先把固化劑在90℃熔融,仔細(xì)地混入到加熱至70~80℃的樹(shù)脂中,必須快速地將混合物冷卻至50℃一下。DDM的使用量一般為樹(shù)脂量的26%~30%,最好是28%。固化條件對(duì)固化物耐熱性的改善比脂肪胺更為顯著。分2~3階段加熱固化比在同一溫度下長(zhǎng)時(shí)間加熱更有效果。


 


 

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