鄰硝基乙苯為原料按下式反應(yīng)步驟,制備4,4’-二氨基-3,3’-二乙基二苯甲烷(DEDDM),外觀為淺黃色油狀粘稠液體。以該固化劑固化E-44環(huán)氧樹(shù)脂的性能見(jiàn)表3-11所列,其吸水性、收縮率遠(yuǎn)低于DDM。鄰硝基乙苯也是以對(duì)硝基乙苯為原料生產(chǎn)氯霉素過(guò)程中存在的副產(chǎn)物。 以苯胺和鄰乙基苯胺的混合物為原料在鹽酸存在下與甲醛縮合,制備了常溫下為液態(tài)的DDM、DEDDM和MEDDM的三元混合物。該固化劑為淺黃色透明液體,固化產(chǎn)物透明性好,色度低。 合成方法是將鄰乙基苯胺、苯胺、鹽酸和適量的水投入燒瓶中,再將甲醛在30℃滴入該混合物中、攪拌,在1h內(nèi)加完,加熱至90℃,反應(yīng)2~12h,用NaOH中和,然后進(jìn)行蒸氣蒸餾,殘留物分去水層即得產(chǎn)品,收率為90%~95%。 固化劑的活性DEDDM>三元共混物>DDM。這是由于乙基是一個(gè)推電子基,它減少了苯環(huán)對(duì)氮原子孤對(duì)電子的作用,從而加強(qiáng)了氮原子上的電子云密度,使得DEDDM的活性增大,活化能減少。然而他們固化 E-51的膠凝時(shí)間以DEDDM為最長(zhǎng),即反應(yīng)速度最低。這是因?yàn)榉磻?yīng)速度不僅與活化能而且與碰撞頻率因子有關(guān),可能由于乙基的引入,空間位阻效應(yīng)使得DEDDM的有效碰撞頻率因子下降,反應(yīng)速度減小,共混固化劑的乙基數(shù)目多于DDM,少于DEDDM,所以其活性和凝膠時(shí)間介于兩者之間。 二氨基二苯甲烷與二元有機(jī)羧酸例如鄰苯二甲酸、順丁烯二酸及草酸反應(yīng)制備的鹽可以作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,尤其是以二氨基二苯甲烷草酸鹽配制的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑,有較長(zhǎng)的適用期,良好的耐熱和耐水性。 在二氨基二苯甲烷與雙環(huán)氧化合物的加成物中添加稀釋劑和促進(jìn)劑可以得到一種常溫固化型改性物。這種改性物在低溫、潮濕狀況下也具有活性,并完成其對(duì)樹(shù)脂的固化。 該固化劑與煤焦油的相容性好,將其與環(huán)氧樹(shù)脂、焦油配合一起使用,可廣泛用于土木、建筑領(lǐng)域。耐藥品性優(yōu)良,耐酸性(包括有機(jī)酸)在常溫固化的胺類中最高。與環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)放熱低于通常用的脂肪胺,可用于大型澆鑄。熱變形溫度低于加熱固化型芳香胺改性物(例如低共熔點(diǎn)芳香胺改性物)。 二氨基二苯甲烷
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