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聚硫醚改性環(huán)氧樹脂室溫固化耐高溫結(jié)構(gòu)膠黏劑

時間:2012-08-08 08:13來源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
1) 原材料 TDE-85環(huán)氧樹脂,天津延安化工廠;E51環(huán)氧樹脂,無錫樹脂廠,AG-80環(huán)氧樹脂,上海合成樹脂研究所;多乙烯多胺,上海試劑站;聚硫醚橡膠,錦西化工研究院;117線型酚醛樹脂

 

1)        原材料
TDE-85環(huán)氧樹脂,天津延安化工廠;E51環(huán)氧樹脂,無錫樹脂廠,AG-80環(huán)氧樹脂,上海合成樹脂研究所;多乙烯多胺,上海試劑站;聚硫醚橡膠,錦西化工研究院;117線型酚醛樹脂,長春化工二廠;CTBN,美國Hyacar公司,ZnO催化酚醛樹脂,黑龍江省石油化學(xué)研究院;石棉,四川監(jiān)江化工廠;雙聚酰亞胺BMI,武漢峰光化工廠;改性叔胺和石棉處理劑,自制。
2)        膠黏劑的制備
         改性環(huán)氧樹脂的制備 E51樹脂100份加入20份CTBN于150℃反應(yīng)0.5h,再加入100份AG-80環(huán)氧樹脂,100℃反應(yīng)1h,加入5份改性石棉,混合均勻?yàn)楦男原h(huán)氧樹脂。
         增韌劑的制備 聚硫醚橡膠中加入適量的環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂后,180℃反應(yīng)1h,得改性聚硫醚橡膠增韌劑。
         固化劑的制備 取適量的多乙烯多胺中加入BMI,150℃反應(yīng)1h,再加入叔胺混合均勻作為固化劑。多乙烯多胺中加入叔胺和BMI,高溫下使三乙烯四胺的活潑氫與BMI雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),由于固化劑中存在雙馬結(jié)構(gòu),再配合叔胺作為固化劑,進(jìn)一步提高了固化劑的耐熱性能和固化反應(yīng)速度。
3)        主要影響因素
         固化時間對膠粘劑性能的影響 本文研制的膠粘劑為改性環(huán)氧樹脂、改性聚硫醚橡膠增韌劑和固化劑三組分,其比例為3:0.75:0.5(質(zhì)量比),室溫30min凝膠,24h初步固化,7d完全固化,實(shí)際上24h剪切強(qiáng)度已達(dá)到最高。但室溫剝離強(qiáng)度則沒有達(dá)到最高值,主要是改性聚硫醚常溫與環(huán)氧樹脂短時間反應(yīng)交聯(lián)密度低,內(nèi)聚強(qiáng)度低,剝離強(qiáng)度低。隨時間的延長,改性聚硫醚與環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度逐漸增大,固化產(chǎn)物韌性和內(nèi)聚強(qiáng)度進(jìn)一步提高,室溫剝離強(qiáng)度逐漸提高,7d達(dá)到最高強(qiáng)度。
         不同改性聚硫醚對膠黏劑力學(xué)性能的影響 用環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂與聚硫醚反應(yīng)可提高固化產(chǎn)物的剪切和剝離強(qiáng)度及耐熱性能。選用TDE-85(A)和熱固性酚醛樹脂(B)以及117線型酚醛樹脂(C),環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基或熱固性酚醛樹脂可達(dá)到改性目的。環(huán)氧樹脂改性聚硫醚的力學(xué)性能優(yōu)于熱固性酚醛樹脂和線型酚醛樹脂改性聚硫醚。主要是環(huán)氧樹脂改性聚硫醚形成內(nèi)增韌結(jié)構(gòu),酚醛樹脂改性聚硫只是簡單共混,只有高溫下才能與聚硫醚反應(yīng),增韌效果不如環(huán)氧樹脂。TDE-85加入少,改性聚硫醚內(nèi)聚強(qiáng)度低,粘接強(qiáng)度低,隨著TDE-85含量的提高,粘接強(qiáng)度逐漸提高,但是黏度提高,貯存期下降,TDE-85以10份較為適合。
         BMI對膠黏劑耐熱性能和固化性能的影響 加入BMI后膠黏劑的耐熱性能優(yōu)于未加BMI,固化劑中加入BMI優(yōu)于環(huán)氧樹脂中加入BMI。主要是因?yàn)锽MI與三乙烯四胺中的活潑氫發(fā)生加成反應(yīng),形成具有BMI結(jié)構(gòu)的固化劑。BMI的加入雖然能增加膠黏劑的高溫剪切強(qiáng)度,但當(dāng)BMI達(dá)到3%以后,膠黏劑的室溫剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度下降較大,這主要是因?yàn)榧尤隑MI是增大,使膠黏劑的剛性增大所致。
         石棉對膠黏劑耐高溫性能的影響 石棉處理劑主要有苯基硅樹脂、正硅酸乙酯等有機(jī)硅化合物,高溫下可與石棉反應(yīng)形成聚有機(jī)硅酸鹽,堿洗石棉含的少量硅酸鹽和游離硅酸高溫下能互相反應(yīng),提高交聯(lián)密度與高溫力學(xué)性能。用有機(jī)硅在高溫下處理堿洗石棉,使有機(jī)硅與石棉反應(yīng)形成具有無機(jī)/有機(jī)雜化結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅酸鹽,從而提高高溫性能。堿洗石棉(A)、有機(jī)硅處理堿洗石棉(B)、酸洗石棉(C)和有機(jī)硅處理酸洗石棉(D)中,經(jīng)處理的石棉對膠黏劑的常溫和高溫性能均有提高,有機(jī)硅改性石棉優(yōu)于未改性石棉,順序?yàn)锽>D>A>C,其中B的加入對200℃以下強(qiáng)度影響不大,但對高溫性能起決定作用。隨著改性石棉的用量增加,膠黏劑高溫剪切強(qiáng)度稍有上升,但剝離強(qiáng)度和常溫剪切強(qiáng)度稍有下降,主要是因?yàn)槭覝叵赂男允拗械耐檠趸c環(huán)氧樹脂和固化劑不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只起填料作用。
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