氨基甲酸酯、脲基中仍含有活性氫，可繼續(xù)與異氰酸酯基反應，生成交聯(lián)鍵。這兩個反應是聚氨酯制造中、在高溫條件下涉及到的較為重要的反應。 一：異氰酸酯與氨基甲酸酯的反應活性比異氰酸酯與脲基的反應性低，當無催化劑存在下，常溫下幾乎不反應，一般反應需在120~140度之間才能得到較為滿意的反應速率。在通常的反應條件下，所得最終產(chǎn)物為脲基甲酸酯。 二：異氰酸酯與脲基的反應 異氰酸酯與脲基化合物反應生成縮二脲，該反應在沒有催化劑的條件下，一般需在100度或更高溫度下才能反應。 三：脲基甲酸酯與縮二脲形成反應的活性及應用 異氰酸酯與氨基甲酸酯或脲基反應而分別形成脲基甲酸酯或縮二脲的反應屬交聯(lián)反應，這類反應的活性比醇、水、胺、酚等的活性低。異氰酸酯與脲基的反應比異氰酸酯氨基甲酸酯的反應容易。大部分叔胺對這兩個反應不呈現(xiàn)較強的催化作用，只有在強堿或某些金屬化合物的存在下，才具有較強的催化作用。 脲基甲酸酯及縮二脲的生成在聚氨酯制品生產(chǎn)是非常重要的。在聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)中，反應中后期溫度升高到100度以上，異氰酸酯與初步反應生產(chǎn)的脲基及氨基甲酸酯反應，形成交聯(lián)。在彈性體制備中，在100~120度溫度反應及后熟化，有利生產(chǎn)少量氨基甲酸酯或縮二脲交聯(lián)鍵，以改善制品的強度及永久變形等性能。 典型的縮二脲型交聯(lián)劑產(chǎn)品是HDI與定量水反應而制成的1,3,5-三（6-異氰酸酯基己基）縮二脲，它是一種每個分子具有3個NCO基團的交聯(lián)劑產(chǎn)品，主要用作油漆交聯(lián)劑。 |