胺基與異氰酸酯的反應(yīng)是聚氨酯制備中較為重要的反應(yīng)之一。凡是伯胺基及仲胺基的化合物，除具有較大位阻的外，基本都能與異氰酸酯反應(yīng)。異氰酸酯與胺反應(yīng)生成取代脲?？偟膩碚f，胺基與異氰酸酯的反應(yīng)較其它活性氫化合物為高。異氰酸酯與胺伯化合物的反應(yīng)活性除了受異氰酸酯結(jié)構(gòu)影響外，還受胺類化合物結(jié)構(gòu)的影響。強(qiáng)堿性的胺活性大。脂肪族伯胺與異氰酸酯的活性相當(dāng)大。在0~25度就能和異氰酸酯快速反應(yīng)，生成脲類化合物。脂肪族伯胺與芳香族異氰酸酯的反應(yīng)太快，來不及控制，很少使用。在聚氨酯制備中，因伯胺活性太大，一般應(yīng)在室溫下反應(yīng)。

脂肪族仲胺和芳香族伯胺與異氰酸酯反應(yīng)就比脂肪脂肪族伯胺慢。對(duì)于芳香族胺，若苯環(huán)的鄰位上有取代基，由于存在空間位阻效應(yīng)，反應(yīng)活性要比無鄰位取代基的??；其中存在吸電子取代基者使胺基的活性大大降低。而對(duì)位存在吸電子取代基的芳胺的活性比無取代基的活性高，這是因?yàn)樗ㄟ^苯環(huán)使得胺基的堿性增強(qiáng)，容易失去質(zhì)子。

 常用的二胺化合物是活性較緩和的芳香族二胺，如3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷等，二氨基二苯甲烷氨基的鄰位Cl原子的空間位阻基電子誘導(dǎo)效應(yīng)使得NH2的活性較低。下表為幾種芳香族二胺與端基NCO聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)的凝膠時(shí)間。