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無(少)溶劑型環(huán)氧涂料的配方設(shè)計(jì)(一)

時(shí)間:2011-04-24 09:02來源: 作者: 點(diǎn)擊:
設(shè)計(jì)無.①涂料組分無毒害性選用無毒害組分是無.該品種環(huán)氧涂料是環(huán)保型涂料品種.③應(yīng)便于涂料生產(chǎn)和涂裝在制造涂料時(shí).溶劑型環(huán)氧涂料的配方設(shè)計(jì).采用脂肪族環(huán)氧樹脂或氫化雙酚
   一、無(少)溶劑型環(huán)氧涂料的配方設(shè)計(jì)原則
 
   眾所周知,溶劑型涂料在生產(chǎn)和涂裝過程中揮發(fā)大量有機(jī)溶劑對(duì)生態(tài)環(huán)境造成污染。開發(fā)雙組分無(少)溶劑型環(huán)氧涂料是當(dāng)務(wù)之急、是減少污染和公害的重要措施之一。
   設(shè)計(jì)無(少)溶劑型環(huán)氧涂料時(shí),應(yīng)重點(diǎn)掌握該品種涂料對(duì)基料、活性稀釋劑、固化劑、顏填料和助劑等的基本要求,遵循以下基本原則。
   ①涂料組分無毒害性選用無毒害組分是無(少)溶劑環(huán)氧涂料最基本的要求。該品種環(huán)氧涂料是環(huán)保型涂料品種,不允許在涂料生產(chǎn)和涂裝過程中釋放出有毒害性的低分子物。
   ②涂膜有優(yōu)異的“三防”無溶劑型環(huán)氧涂料多數(shù)用于(防霉菌、防濕熱和鹽霧)條件下,涂膜的有效交聯(lián)密度(ρ)應(yīng)較大、涂膜不應(yīng)含有可被腐蝕性介質(zhì)破壞的化學(xué)鍵或基團(tuán),保證涂膜在“濕態(tài)”下的粘接強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)的完整性。
   ③應(yīng)便于涂料生產(chǎn)和涂裝在制造涂料時(shí),各組分間應(yīng)有好的混溶性、涂料內(nèi)的顏填料穩(wěn)定性好;在涂裝時(shí),涂料對(duì)被涂物有好的滲透性、附著性、保證層間粘接性和重涂性,且不應(yīng)不產(chǎn)生流掛和起泡等弊病。
 
   二、無(少)溶劑型環(huán)氧涂料的配方設(shè)計(jì)
 
   在無(少)溶劑型環(huán)氧涂料配方設(shè)計(jì)中,應(yīng)充分掌握各組分的特性和涂料對(duì)各組分的要求,嚴(yán)格選取基料、固化劑、稀釋劑、顏填料和助劑,發(fā)揮無溶劑型環(huán)氧涂料的長(zhǎng)處。
   1.對(duì)基料的要求無溶劑型環(huán)氧涂料對(duì)基料的要求與高固體分環(huán)氧涂料基本相同。選擇無溶劑型環(huán)氧涂料的基料時(shí),應(yīng)滿足低黏度、高ρ值、涂膜內(nèi)極性化學(xué)鍵及基團(tuán)少等要求。采用脂肪族環(huán)氧樹脂或氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂作基料時(shí),會(huì)明顯改進(jìn)涂膜的耐候性、保光性及物理機(jī)械性。
   2.固化劑無溶劑型環(huán)氧涂料固化劑的選用標(biāo)準(zhǔn)與高固體分環(huán)氧涂料相同。
   固化劑選用標(biāo)準(zhǔn)如下所述。一是固化劑黏度低、固化速度快、涂料使用期長(zhǎng);二是固化后涂膜的有效交聯(lián)密度(ρ)高、耐化學(xué)藥品性和物理機(jī)械性均好;三是固化劑的保光性和耐候性優(yōu);四是固化劑及固化促進(jìn)劑構(gòu)成的固化體系無毒、固化時(shí)不產(chǎn)生低分子污染物。
   在固化劑選用標(biāo)準(zhǔn)中的一些要求是相互矛盾的,配方設(shè)計(jì)就是合理地處理和解決相互對(duì)立的因素,使固化劑滿足使用要求。
   在無(少)溶劑型環(huán)氧涂料中應(yīng)用的固化劑是多元胺改性物,有時(shí)采用酸酐或其改性物。
   (1)酮亞胺化合物酮亞胺化合物是一種保色性優(yōu)良的廣泛用于無(少)溶劑型防腐蝕涂料的固化劑。它是用脂肪族多元胺與酮反應(yīng)的縮合物,顏填料、大氣中的水可以使多元胺游離出來,與環(huán)氧樹脂進(jìn)行交聯(lián)固化反應(yīng)。酮亞胺在無水狀態(tài)下很穩(wěn)定,則涂料的適用期會(huì)很長(zhǎng),并有低黏度的優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)當(dāng)提示的是,含這種固化劑的涂料不得使涂覆膜厚>150μm,因?yàn)橥磕?nèi)水分吸收極微小,涂膜固化不良,增加涂膜內(nèi)“酮”的含量,無法得到性能優(yōu)良的涂膜。
   (2)改性的DDM   改性的DDM耐化學(xué)藥品性優(yōu)良,適用于無(少)溶劑型環(huán)氧重防腐蝕涂料。改性的DDM在低溫和高溫下都呈現(xiàn)良好的固化特性。但黏度較大、適用期短、涂裝性差,必須使用雙組分熱噴涂設(shè)備施工。改性的DDM保色性差,配制染色涂料較適合。
   (3)改性的MXDA   其配制的涂料有良好的保色性和光澤度,能滿足防腐蝕和裝飾的要求。由于黏度較高,用于無溶劑型環(huán)氧涂料時(shí),也要用雙組分熱噴涂設(shè)備。
   (4)改性的異佛爾酮二胺(IPDA)異佛爾酮二胺分子結(jié)構(gòu)式,這類胺黏度很低、適用期較長(zhǎng),它與低黏度的改性雙酚A型環(huán)氧樹脂制成無(少)溶劑型涂料時(shí),用單組分無空氣噴涂設(shè)備即可施工。改性的IPDA的變色性很小,但比改性的DDM耐酸性差。改性的IPDA耐堿性和耐水性與改性的DDM基本相同。
   (5)D-8固化劑   D-8固化劑是酮醛環(huán)氧化合物與脂肪族多元胺的加成物。它的優(yōu)點(diǎn)是黏度低,固化速度適中,涂料適用期較長(zhǎng),涂裝較方便,形成涂膜有良好的防腐蝕性。但顏色較深,不適宜制造淺色涂料。
   (6)液體酸酐類液體酸酐類作無(少)溶劑型環(huán)氧涂料固化劑時(shí),有相當(dāng)長(zhǎng)的適用期,在常溫下可使用60d以上。因此,它是無溶劑型環(huán)氧浸漬漆常用的固化劑品種。可供選擇的液體酸酐有甲基四氫苯酐、甲基六氫苯酐及酸酐改性化合物等。
   除上述固化劑外,脂肪族多胺、雜環(huán)胺、硫醇類和EA-10固化劑等也可作無(少)溶劑型環(huán)氧涂料固化劑。
   到目前為止,還沒有一種用于無溶劑型環(huán)氧涂料的理想固化劑。利用固化劑改進(jìn)無溶劑型環(huán)氧涂料形成涂膜的物理機(jī)械性能,仍是配方設(shè)計(jì)的重要任務(wù)之一。選取自由體積較大的固化劑,調(diào)整涂膜的有效交聯(lián)密度(ρ)和玻璃化溫度(Tgx),使涂膜既有良好的粘接強(qiáng)度又有適合的物理機(jī)械性能。
   3.稀釋劑   采用低黏度環(huán)氧樹脂作基料,仍然達(dá)不到涂料的施工黏度要求,需加入適量的稀釋劑。用于無(少)溶劑型環(huán)氧涂料的稀釋劑有活性稀釋劑和增量稀釋劑兩種類型。
   (1)活性稀釋劑活性稀釋劑是一種低分子、低黏度、能參與交聯(lián)固化成膜的環(huán)氧化物。丁醇、異辛醇、苯酚、烷基酚和高級(jí)一元醇的縮水甘油醚,一元脂肪酸縮水甘油酯等是常用的單官能度活性稀釋劑;丙二醇和乙二醇的二縮水甘油醚是雙官能度活性稀釋劑;三羥甲基丙烷三縮水甘油醚是三官能度活性稀釋劑。
   活性稀釋劑可降低涂料黏度,但會(huì)影響涂膜性能。如不含丁基縮水甘醚的環(huán)氧涂膜A與含丁基縮水甘油醚的環(huán)氧涂膜B,常溫下浸泡在硫酸(10%)和甲醇中,經(jīng)30d后試驗(yàn)結(jié)果如下所示。
    試驗(yàn)藥品                涂膜A浸入量/%            涂膜B浸入量/%
   硫酸(10%)                  2.11                      4.18
     甲醇                       2.67                      13.5
   無(少)溶劑型環(huán)氧涂料中,單官能度活性稀釋劑用量不超過環(huán)氧樹脂的15%,雙官能度或三官能度活性稀釋用量可達(dá)到20%~25%。用量太多,會(huì)破壞涂膜性能。
   常用活性稀釋劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其性狀見表3-1、阻燃性活性稀釋劑結(jié)構(gòu)及其性狀見表3-2、二溴代甲苯基縮水甘油醚(DBTGE)的阻燃性見表3-3、幾種活性稀釋劑的稀釋效果見表3-4、單環(huán)氧化物對(duì)固化物的物理機(jī)械性能影響見表3-5、單環(huán)氧化物對(duì)固化物電性能的影響見表3-6、幾種活性稀釋劑的固化物特性見表3-7。
   (2)增量稀釋劑無(少)溶劑型環(huán)氧涂料除采用活性稀釋劑外,有時(shí)選用增量稀釋劑,它可分為白色增量稀釋劑和黑色增量稀釋劑。
   常用的白色增量稀釋劑有松節(jié)油、糠醇、苯并呋喃-茚系聚合物和液態(tài)石油樹脂等。選擇白色增量稀釋劑應(yīng)注意:與環(huán)氧樹脂的混溶性、與環(huán)氧樹脂-固化劑體系的反應(yīng)性、對(duì)固化速度的影響和涂料的重涂性。當(dāng)采用苯并呋喃-茚系聚合物作無溶劑型環(huán)氧涂料的增量稀釋劑時(shí),可得到透明的涂膜,該涂膜有相當(dāng)好的附著力和柔韌性。耐溶劑性也很好。
 
 
   常用的黑色增量稀釋劑是煤焦油。把煤焦油加入到無(少)溶劑型環(huán)氧涂料中,形成的涂膜有優(yōu)良附著力、柔韌性,出色的耐水性和防腐蝕性。生產(chǎn)的無溶劑型環(huán)氧防腐蝕涂料已廣泛應(yīng)用。
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