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增韌性的聚醇

時間:2013-12-03 11:35來源:未知 作者:admin 點擊:
聚醇如聚丙二醇,聚四亞甲基二醇,端羥基聚酯等可作為酸酐固化環(huán)氧樹脂的增韌劑。這種情況下聚醇的羥基和酸酐反應生成羧基,再和環(huán)氧基反應形成交聯(lián)結構。這些聚醇由于結構、

       聚醇如聚丙二醇,聚四亞甲基二醇,端羥基聚酯等可作為酸酐固化環(huán)氧樹脂的增韌劑。這種情況下聚醇的羥基和酸酐反應生成羧基,再和環(huán)氧基反應形成交聯(lián)結構。這些聚醇由于結構、分子質量的不同,可形成各種各樣的制品,但主要用于制備聚氨酯。通常從這些聚醇中選擇適當?shù)漠a(chǎn)品用于環(huán)氧樹脂。

聚合物彈性體有端羧基丁腈橡膠,丙烯酸橡膠及變性有機硅彈性體等。

早在20世紀60年代中期開始就以CTBN變性環(huán)氧樹脂,增韌胺固化的樹脂。在端羧基丁腈橡膠應用之前,多采用一般丁腈橡膠,無規(guī)羧基丁腈橡膠,但增韌效果均不如端羧基丁腈橡膠。丙烯腈的極性高,它的存在使CTBN的整體極性接近環(huán)氧樹脂,改變丙烯腈的含量可以改變CTBN和環(huán)氧樹脂的親和性,形成橡膠粒子分散相,與環(huán)氧樹脂相形成“海-島”結構,以分散相存在的彈性體粒子在體系受到?jīng)_擊時終止裂紋,誘導剪切變形,從而提高環(huán)氧樹脂的斷裂韌性,固化樹脂的斷裂韌性隨著CTBN含量的增加而增加。CTBN中的丙烯腈含量對固化樹脂斷裂時能量吸收值有較大影響,在丙烯腈含量12%~18%范圍內(nèi)具有最大值。

除了單獨使用CTBN變性環(huán)氧樹脂外,為了將固化樹脂的性能控制在一定范圍,可以將CTBN和環(huán)氧樹脂預先進行反應制得CTBN變性的環(huán)氧樹脂,再以這種變性的樹脂用于環(huán)氧樹脂,可提高結構膠黏劑的剝離強度。

低分子質量液態(tài)CTBN(例如CTBN1300*8,分子質量3400,官能基數(shù)1.9)變性環(huán)氧樹脂為環(huán)氧基和羧基的酯化反應,其當量比大于3時不用觸媒,加熱即可進行。使用的觸媒為三苯基膦,或季銨鹽等。

用橡膠彈性體增韌環(huán)氧樹脂,橡膠和環(huán)氧樹脂的相容性是強韌化的重要因素,希望橡膠能完全溶解于環(huán)氧樹脂。作為丙烯酸橡膠的典型代表物聚丙烯酸正丁酯與雙酚A環(huán)氧樹脂的形容性不好,外改變其相容性,將丙烯酸正丁酯和丙烯腈及丙烯酸等共聚。聚合引發(fā)劑使用4,4-偶氮雙4,4-氰基戊酸,制成的共聚物末端殘留羧基。

使用有機硅橡膠代替二烯系液體橡膠可以得到耐熱性好的強韌的環(huán)氧樹脂固化物。液態(tài)的聚硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷,玻璃化溫度Tg值低(-120℃),高度的可撓性,良好的耐候性,耐熱,耐氧化性優(yōu)等。再有其表面張力小,非極性結構,可以取得憎水性的界面。

變性有機硅彈性體應用舉例  變性有機硅彈性體為二甲氧基甲硅烷基封端的聚丙烯氧化物。

分散方法  將給定量的DGEBADMeSi-PPO預先在50℃下攪拌,然后添加DBTDLAMS,繼續(xù)攪拌4h之后進行減壓脫泡。在50℃下DGEBADMeSi-PPO相容成均一透明的液體。加入DBTDL,AMS之后約5min體系變白色渾濁,這說明體系中環(huán)氧基幾乎不參與反應,而甲氧基硅烷基大幅地減少。

固化方法  將1,6-己二胺預先在80℃熔融、當量配合,當用與澆鑄或粘接劑時于80/2h+140/6h固化。

當用DMeSi-PPO變性環(huán)氧樹脂時,添加AMS,可將DMeSi-PPO作為分散相能夠穩(wěn)定地分散于環(huán)氧樹脂中,AMS在樹脂界面起界面穩(wěn)定劑的作用。

有機硅彈性體變性的環(huán)氧樹脂與未變性體系相比,搭接剪切強度提高1.2倍,T型剝離強度增大約3.3倍。且粘結層的破壞形態(tài)隨AMS用量

環(huán)氧樹脂 - mcguy.net -(責任編輯:admin)
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