用聚氨酯彈性體增韌環(huán)氧樹脂時(shí)由于聚氨酯的柔性鏈段連續(xù)貫穿于樹脂相,形成“互穿”、“半互穿”的特殊網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),與環(huán)氧網(wǎng)絡(luò)產(chǎn)生正協(xié)同效應(yīng),從而使環(huán)氧樹脂固化材料力學(xué)性能得以提高。 線型聚醚和過量的二異氰酸酯反應(yīng)制的末端為異氰酸酯基德氨基甲酸酯預(yù)聚物,很早就用作環(huán)氧樹脂增韌劑。 當(dāng)預(yù)聚體與低分子量環(huán)氧樹脂配合時(shí),選二元胺作固化劑,混合時(shí)異氰酸酯基和氨基急速起反應(yīng)。芳香族二胺用于預(yù)聚體Adiprenr-L與環(huán)氧樹脂的配合物中,室溫下固化反應(yīng)很慢,需要在145℃加熱1~8h。固化時(shí)間依Adiprene-L種類、環(huán)氧樹脂的配比和固化劑的種類不同而異。溫度低于100℃時(shí)固化不能得到性能良好的固化物。 以4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和聚(四亞甲基醚)二醇以1.01:1的摩爾比混制的氨基甲酸酯預(yù)聚物,然后將其分散到環(huán)氧樹脂和DDM混合物中,于120℃/12h+150℃/5h條件下固化。預(yù)聚物以1um粒子均勻分散到環(huán)氧樹脂相。固化樹脂具有耐沖擊性,可用于內(nèi)燃機(jī)曲軸。 末端有異氰酸酯基甲酸酯低聚物與雙酚A、4,4’-二氨基二苯基砜、本酮四甲酸二酐反應(yīng),可分別制得端羥基、酸氨基、端酸酐基德氨基甲酸酯預(yù)聚物。 該預(yù)聚物與環(huán)氧樹脂配合,以雙-4-氨基環(huán)己基甲烷固化。該體系通過按和環(huán)氧基反應(yīng)、丙烯酸基雙鍵的反應(yīng)形成交聯(lián)體。聚醚氨基甲酸酯低聚物的異氰酸酯基與縮水甘油反應(yīng),可制備端環(huán)氧基聚氨酯,使用多胺作固化劑。 預(yù)先將環(huán)氧樹脂的中羥基和過量的異氰酸酯基反應(yīng),接著將殘存的異氰酸酯基和聚醚二醇反應(yīng),以此制得環(huán)氧樹脂接枝氨基甲酸酯預(yù)聚物的接枝IPN聚合體。與環(huán)氧樹脂和氨基甲酸酯預(yù)聚物反應(yīng)體系(IPN聚合體)相比,接枝IPN聚合體相容性好,力學(xué)性能優(yōu)于IPN聚合物。 封閉化氨基甲酸預(yù)聚物是一種引人注目的增韌劑,結(jié)構(gòu)尚不明了。固化反應(yīng)機(jī)制可以推測為封閉的異氰酸酯基和胺系固化劑的氨基進(jìn)行交換反應(yīng),生成脲基。 橡膠彈性體變性環(huán)氧樹脂、固化樹脂得以增韌,與此同時(shí)變性樹脂的物性特別是彎曲模量多數(shù)情況下降低。又以CTBN和ATBN變性,橡膠成分里會(huì)有雙鍵,對(duì)熱性能和化學(xué)性能產(chǎn)生不利影響。因此,自20世紀(jì)80年代起科學(xué)工作者提出用熱塑性樹脂對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行增韌改性。常用的熱塑性樹脂有聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、高支化熱塑性聚酯(HBP)等。選擇的熱塑性樹脂的溶解度參數(shù)要與環(huán)氧樹脂的溶解度參數(shù)相匹配。 熱塑性樹脂在環(huán)氧樹脂中形成顆粒分散相,可以起到增韌劑的作用,與橡膠彈性體增韌劑環(huán)氧樹脂相比,拉伸彈性模量較高,高韌性及耐熱性較好等?,F(xiàn)以聚砜(PSF)為例,說明對(duì)環(huán)氧樹脂的改性。聚砜結(jié)構(gòu)里具有酚羥基,可使相分離結(jié)構(gòu)界面的粘接性提高,韌性增加,又使固化樹脂的彈性模量的降低受到抑制。聚砜以10%~15%的添加量與環(huán)氧樹脂Epikote828/二氨基二苯砜(DDS)體系配合。添加PSF前后的玻璃化溫度Tg幾乎無變化。所以選擇DDS而不用DDM作固化劑,是因?yàn)?/font>DDS固化劑堿性小于DDM,固化速度變小。這樣以便環(huán)氧樹脂基質(zhì)和PSF改性劑之間的相分離可良好地進(jìn)行。 |