二丙酮丙烯酰胺由丙烯與丙烯腈在硫酸催化下生成的化合物(簡稱為DDA),DAA與多元胺加成而成為環(huán)氧固化劑。DAA和多元胺的加成胺二種形式進行。 DAA和多元胺反應(yīng);(1)是氨基和烯基的加成反應(yīng);(2)是由氨基和羰基起脫水反應(yīng)生成酮亞胺基。 DAA多元胺加成物和環(huán)氧樹脂起固化反應(yīng)時沒有激烈的放熱反應(yīng),固化產(chǎn)物著色程度小、殘余應(yīng)力也小有較高的伸長率。這種固化劑適宜于涂料的配制,使用時即使暴露于潮濕空氣中也不會白化,且能在潮濕面上固化,這和它結(jié)構(gòu)中有酮亞胺基有關(guān)。固化產(chǎn)物比一般環(huán)氧涂料耐候性好,暴露于紫外線下變色慢,耐光和耐水性見表7-7. 7.2.3脂環(huán)族多元胺 脂環(huán)族多元胺根據(jù)胺基結(jié)合的形式,其反應(yīng)性和固化產(chǎn)物性能區(qū)別很大。若胺基通過甲基相連接在脂環(huán)上者,屬于直鏈脂肪族胺性質(zhì); 表7-8脂環(huán)族多元胺的典型代表及性質(zhì)
熱胺基直接連接在脂環(huán)上的,則屬于芳香族多元胺性質(zhì)(見表7-8)。 7.2.3.1孟烷二胺是一種稍帶黃色的低粘度液體,它易于與環(huán)氧樹脂混溶,有較長的適用期,100g組成物在25℃下有8~16h的適用期;在不需要耐熱性很好的情況下經(jīng)80℃,2h;130℃,30min就可以固化,其固化產(chǎn)物大體上可滿足要求;一旦進行后固化其耐熱性能提高到熱變形溫度達158℃,顯示優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。 孟烷二胺的蒸氣壓比二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二乙胺基丙烷等要低,毒性較小,但它容易吸收空氣中的二氧化碳。當加熱固化時二氧化碳又從樹脂組成物中釋放出來,致使固化產(chǎn)物產(chǎn)生氣泡,這是它的缺點。從固化產(chǎn)物的性能來看與芳香族多胺類似,詳見表7-9 表7-9 孟烷二胺的用量與適用期、凝膠化時間的關(guān)系
7.2.3.2六氫吡啶 六氫吡啶分子量為85,為僅含一活潑氫單元的仲胺。它和環(huán)氧值為0.5mol/100g的環(huán)氧樹脂配合用量以5~7phr為宜。從結(jié)構(gòu)來看,它是雜環(huán)化合物,因固化性能和脂環(huán)族胺十分相近,所以歸在此類中。 六氫吡啶的特點是黏度低,易和環(huán)氧樹脂混溶,而且使用壽命長達8h。由于它的放熱量小且無色透明是制得大件透明澆鑄件的良好固化劑。固化產(chǎn)物的耐溶性也很好。 六氫吡啶的典型固化條件為:在25℃下和環(huán)氧樹脂進行混合,溫度將迅速上升至50℃,然后將溫度降到室溫,放置8~24h后,然后視組成物數(shù)量而定,再進行后固化,以60℃、24h或100℃3h為適宜。因為這種固化劑是單元仲胺必須利用它所生成的叔胺基進行催化反應(yīng)方能使環(huán)氧樹脂徹底固化;由于這種特性,它適宜于制備小型澆鑄件。 六氫吡啶雖然比其他胺類刺激性小但仍是皮膚過敏劑,在使用時應(yīng)加以注意。 7.2.3.3 N-胺乙基哌嗪 N-胺乙基哌嗪的分子含有伯胺、仲胺、叔胺等基團,為無色透明液體,特性與二亞乙基三胺、三亞乙基四胺很相似。固化產(chǎn)物耐沖擊性比后者好,主要用于制造塑料模具等。典型固化條件為常溫3h再在200℃下固化1~2h。固化物性能見表7-10. 從表7-10可以看出N-胺乙基哌嗪固化的環(huán)氧樹脂有良好的耐沸水和耐丙酮性。 表7-10 N-胺乙基哌嗪固化物的性能
7.2.3.4 異佛爾酮二胺 異佛爾酮二胺(IPD)是由丙酮和腈,環(huán)化反應(yīng)后再加氫制成的。 它是無色至淡黃色低黏度液體,略帶氨味,和標準的雙酚A型環(huán)氧樹脂配合量為24phr,由于脂環(huán)有一定的空間位阻,異佛爾酮二胺和環(huán)氧樹脂在室溫下只能起加成開環(huán)反應(yīng),完全固化要依靠加熱,要求在80℃以上后固化,最好為120℃,在體系中加入苯酚或水楊酸或叔胺能加速反應(yīng)。異佛爾酮黏度低,固化產(chǎn)物色澤淺,又不易泛黃,因此常用于無溶劑環(huán)氧涂料體系中。雖然它的揮發(fā)性小,但是對皮膚還是有刺激性,使用時應(yīng)加強勞動保護。 |