氧化乙烯、氧化丙烯等有機(jī)環(huán)氧化物的聚合催化劑有陰離子催化劑、陽(yáng)離子催化劑以及金屬催化劑。氧化烯烴單體類聚合催化劑參考見(jiàn)下表：

                   有機(jī)環(huán)氧化物聚合催化劑

（1） 陰離子聚合催化劑有氫氧化鉀、氫氧化鈉、醇鉀以及醇鈉等。氫氧化合物是最常用的堿性催化劑，制得聚醚多元醇的分子量較低、呈液態(tài)。氧化丙烯用堿性催化劑催化時(shí)，生成端基卻是仲羥基聚醚。用氧化乙烯聚合時(shí)，無(wú)論在任何情況下，只能生成端基為伯羥基的聚醚多元醇。

（2） 陽(yáng)離子聚合催化劑優(yōu)先選用路易斯酸：三氟化硼、氧化錫、氧化鐵、酸酐-高氯酸，氯磺酸等。酸性催化劑的缺點(diǎn)是容易增加副反應(yīng)，不能生二瞭烷和二氧戊環(huán)，且羥基可被酸性陰離子取代。該聚合反應(yīng)在0~20度的低溫下進(jìn)行，工業(yè)上酸性催化劑用于以四氫呋喃制聚氧四亞甲基二醇的聚合反應(yīng)中，其端基為伯羥基的聚醚多元醇。

（3） 金屬絡(luò)合催化劑大部適用于制取高分子量的等規(guī)聚醚多元醇。近年來(lái)，高分子量的聚醚受到人們重視，因該類醚多元醇具有不飽和度低、平均官能度高以及分子量規(guī)整性好的特點(diǎn)，制成聚氨酯泡沫與彈性體具有優(yōu)異的性能。