脂環(huán)族環(huán)氧化物由不飽和脂環(huán)族化合物經(jīng)過(guò)有機(jī)酸氧化而制得的，它是一種環(huán)氧基直接連在脂環(huán)上的化合物。環(huán)氧化聚烯烴的合成原理基本上和脂環(huán)族環(huán)氧化合物相同，系環(huán)氧基直接連在碳鏈上。由于這類(lèi)化合物上環(huán)氧基結(jié)構(gòu)不同于上述各種樹(shù)脂的縮水甘油基，因此它們的固化反應(yīng)也有其特殊性。這兩類(lèi)環(huán)氧化物上的環(huán)氧基不缺電子，不易受親核試劑的進(jìn)攻，因此胺類(lèi)不能使它們固化。又因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中沒(méi)有羥基存在，酸酐的固化反應(yīng)也進(jìn)行得非常慢，一旦加入少量醇類(lèi)立即促進(jìn)其反應(yīng)。

   這類(lèi)環(huán)氧化合物中沒(méi)有苯環(huán)，2個(gè)環(huán)氧基之間的距離又非常近，固化產(chǎn)物的交聯(lián)度很高，因此此雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂有高的耐熱性、耐候性和電性能，但脂環(huán)族環(huán)氧化物固化產(chǎn)物脆性大、耐冷熱沖擊性能差是一大缺點(diǎn)。

   主要的脂環(huán)族環(huán)氧化物結(jié)構(gòu)和技術(shù)指標(biāo)（見(jiàn)表3-1，表3-2）如下。

   （1）ZH206環(huán)氧化合物

   化學(xué)名稱(chēng)：二氧化乙烯基環(huán)己烯

   結(jié)構(gòu)式：

   U.C.C.同品種牌號(hào)Unox Ep206

   （2）ZH207環(huán)氧化合物

   化學(xué)名稱(chēng)：二氧化雙環(huán)戊二烯

   結(jié)構(gòu)式：

   U.C.C.同品種牌號(hào)Unox Ep207

   （3）ZH92-21環(huán)氧化合物

   化學(xué)名稱(chēng)：3,4-環(huán)氧基環(huán)己甲酸-3′，4′-環(huán)氧基環(huán)己甲酯

   結(jié)構(gòu)式：

   （4）ZH68-01環(huán)氧化合物

   化學(xué)名稱(chēng)：3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己甲酸-3′，4′-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己甲酯

   結(jié)構(gòu)式：

   U.C.C.同品種牌號(hào)Unox Ep201

   （5）ZH269環(huán)氧化合物

   化學(xué)名稱(chēng)：二氧化二戊烯

   結(jié)構(gòu)式：

   U.C.C.同品種牌號(hào)Unox Ep269

   （6）ZH300

   結(jié)構(gòu)式：

   U.C.C.同品種牌號(hào)ERRA-0300

   （7）ZH400

   化學(xué)名稱(chēng)：二氧化雙環(huán)戊基醚

   結(jié)構(gòu)式：

   U.C.C.同品種牌號(hào)：ERRA-0400

   一、二氧化雙環(huán)戊二烯

   （一）二氧化雙環(huán)戊二烯的合成

   二氧化雙環(huán)戊二烯由雙環(huán)戊二烯和過(guò)氧化乙酸反應(yīng)而制得：

   過(guò)氧化乙酸的制備有兩種方法。

   （1）乙酸和雙氧水反應(yīng)制過(guò)氧化乙酸例如：冰醋酸與雙氧水在1%H2SO4催化下反應(yīng)：

   其典型組成（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為：過(guò)氧化乙酸含量35%～40%；乙酸含量40%～45%；水12%～14%；H2O23%～6%。

   （2）乙醛氣相氧化制得純的過(guò)氧化乙酸

   純的過(guò)氧化乙酸的性質(zhì)：熔點(diǎn)0.1℃，沸點(diǎn)105℃；相對(duì)密度d1541.226；在110℃時(shí)激烈分解，室溫時(shí)較穩(wěn)定，貯存時(shí)需添加焦磷酸鈉穩(wěn)定劑。

   （3）環(huán)氧化反應(yīng)制環(huán)氧化乙酸烯烴的環(huán)氧化機(jī)理如下：

   （4）典型的二氧化雙環(huán)戊二烯的制法在反應(yīng)器中裝置電動(dòng)攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝器和滴液漏斗。先投入95g雙環(huán)戊二烯（熔點(diǎn)：31.5℃），加熱到40℃，加入20g乙酸鈉，在攪拌下滴加236g預(yù)制好的過(guò)氧化乙酸［過(guò)氧化乙酸含量40%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）］反應(yīng)溫度控制在40～50℃，約在2h內(nèi)加完。再加入35.5g酸酐，在40～45℃下再維持1.5h，過(guò)濾去除液體（主要是乙酸水溶液），固體用10%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的NaOH水溶液中和至pH=6.5～7，用500L水洗滌多次，再在室溫下真空干燥成白色固體，可制得103g產(chǎn)物［得率82.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）］產(chǎn)物熔點(diǎn)181.7℃，環(huán)氧值為1.22mol/100g。