多元醇和環(huán)氧氯丙烷的醚化反應(yīng)和多元酚有很大的不同，多元酚和環(huán)氧氯丙烷的開環(huán)反應(yīng)催化劑是陰離子型的，這是因?yàn)槎嘣由系谋江h(huán)大!鍵有吸電子能力，酚羥基的氫容易游離成H+，而多元醇上的羥基相對來說呈陰性OH-，所以它和環(huán)氧氯丙烷的開環(huán)加成反應(yīng)所用的催化劑是陽離子型的路易斯酸（例如：SnCl4、BF3（乙米）絡(luò)合物）。

   一、甘油環(huán)氧樹脂

   （一）合成路線

   甘油環(huán)氧樹脂的合成大都采用兩步法。即第一步為開環(huán)反應(yīng)，甘油和環(huán)氧氯丙烷在催化劑存在下開環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)可以用下式表示：

   第二步為閉環(huán)反應(yīng)。

   上述反應(yīng)生成的開環(huán)化合物在氫氧化鈉作用下閉環(huán)生成甘油環(huán)氧樹脂。反應(yīng)可以用下式表示：

   （二）性能

   甘油環(huán)氧樹脂具有良好的柔韌性，它以適當(dāng)?shù)谋壤龘饺腚p酚A型環(huán)氧樹脂中能提高雙酚A型環(huán)氧樹脂膠黏劑對金屬的剪切強(qiáng)度（見表2-1及表2-2）。固化產(chǎn)物均采用二乙烯三胺作固化劑，25℃下固化144h后測定所得數(shù)據(jù)。剪切試片鋁/鋁。

   甘油環(huán)氧樹脂能完全溶解于水中，是紡織品防皺、防縮，化纖去除靜電整理劑的主要原料。

   二、聚醚環(huán)氧樹脂

   聚醚是長鏈狀高分子，鏈間有多個醚鍵，分子鏈可以自由旋轉(zhuǎn)，因此富有彈性和壓縮回復(fù)性。將聚醚作為環(huán)氧樹脂的主鏈可以制成了。低于-20℃特種柔性制品。典型的聚醚環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)如下：

   聚醚環(huán)氧樹脂的合成方法和甘油環(huán)氧樹脂基本相同。

   用四氫呋喃聚醚為原料制成的環(huán)氧樹脂配以柔性固化劑，固化產(chǎn)物的Tg可低于-50℃，是低溫、超低溫下使用的涂料、膠黏劑、密封材料的主要原料。四氫呋喃聚醚環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)如下：

   663聚醚環(huán)氧樹脂技術(shù)指標(biāo)：

   外觀                  淡黃色透明液體

   環(huán)氧值                0.28～0.32mol/100g

   黏度（25℃）          0.05～0.065Pa·s

   折光率（25℃）        1.4540～1.4570

   毛利光邦，志水修三以水溶性環(huán)氧化合物為題，論述了多元醇縮水甘油醚的種類、制造方法、反應(yīng)性以及在雙酚A型環(huán)氧樹脂中作為改性劑，在高吸水樹脂、膠黏劑、織物整理劑（抗靜電、防污）、紙張加工、混凝土改性等方面的應(yīng)用。有關(guān)多元醇縮水甘油醚的特殊用途請參見相關(guān)章節(jié)。

   664多元醇環(huán)氧樹脂技術(shù)指標(biāo)：

   外觀                   淡黃色透明液體

   環(huán)氧值                 0.45～0.50mol/g

   黏度（25℃）           ≤100Pa·s

   有機(jī)氯                 ≤0.02mol/100g

   無機(jī)氯                 ≤0.001mol/100g

   多元醇縮水甘油醚及下一節(jié)中提到的鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙酯Epon-871都是特種柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑、密封膠、灌封膠、涂料和澆鑄材料的主要基料。它們和柔性固化劑配合制成的產(chǎn)物其Tg低于-50℃，且具有活性和彈性，對大多數(shù)材料有極好的粘接性，固化時對濕氣不敏感，固化溫度低，耐潮性好，這些性能都優(yōu)于聚氨酯。它們的出現(xiàn)改變了工業(yè)界一貫認(rèn)為環(huán)氧樹脂既硬又脆的傳統(tǒng)觀點(diǎn)。

   這些樹脂為少芳環(huán)（或無芳環(huán)）結(jié)構(gòu)、低水平交聯(lián)和鏈段具有自由旋轉(zhuǎn)度，因此硬度小。表2-3是幾種柔性環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物的硬度和Epon 828雙酚A型環(huán)氧樹脂硬度的對比。

   幾種柔性環(huán)氧樹脂的干、濕熱穩(wěn)定性見表2-4。

   從表2-4中可見，含有酯基的環(huán)氧樹脂在濕熱老化條件下，樣品老化較為嚴(yán)重，含有醚基的環(huán)氧樹脂在濕熱條件下老化不太嚴(yán)重。