二、3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷甲酸-3′，4′-環(huán)氧基-6′-甲基環(huán)己烷甲酯（以下簡稱ZH 68-01環(huán)氧化物） ZH68-01是一種低黏度、無色至淡黃色透明液體，其合成路線如下： ZH68-01的特性見表3-8。
ZH68-01溶于丙酮、苯、甲苯、四氯化碳、異丙醇、乙米及乙醇等有機溶劑，不易與胺類固化劑反應(yīng)，在較高的溫度下易與酸酐反應(yīng)，在室溫下它有幾天的適用期，當(dāng)加入促進劑（如三氟化硼單乙胺絡(luò)合物）后可進行室溫固化，工藝性較好，利于大部件的制造。經(jīng)酸酐固化后，產(chǎn)物的馬丁耐熱達200℃以上，適于在200～250℃高溫條件下長期使用。具有耐紫外線老化性，耐堿性及耐水性。 固化物的熱膨脹系數(shù)小，如選用適當(dāng)?shù)呐浞郊疤盍峡芍频迷?/SPAN>80～180℃溫度下膨脹系數(shù)近于零的產(chǎn)品。 ZH68-01用于澆鑄、玻璃鋼、無溶劑涂料及黏合劑等方面。 應(yīng)用舉例如下。 配方Ⅰ～Ⅲ的組成及固化物性能分別如表3-9及表3-10所示。
三、二氧化二戊烯 二氧化二戊烯和ZH68-01一樣，也是一高沸點液體。松節(jié)油里含有84%～87%的α-蒎烯，經(jīng)過熱異構(gòu)化后，α-蒎烯轉(zhuǎn)化成二戊烯，二戊烯再經(jīng)過氧化醋酸氧化即得二氧化二戊烯。國外同產(chǎn)品的名稱為Unox EP-269，簡稱環(huán)氧樹脂269#。
二氧化二戊烯黏度非常低，在-60℃的低溫下只變黏稠，沒有結(jié)晶析出。溶于丙酮及一般有機溶劑。可用酸酐及胺類固化劑固化，固化產(chǎn)物具有較高的耐熱性。二氧化二戊烯特性如下： 分子量 168.22 黏度（20℃） 8.4mPa·s 沸點（0.1MPa） 242℃ 折光率（20℃） 1.4682 相對密度（20℃） 1.0326 膨脹系數(shù) 0.000079℃ 環(huán)氧當(dāng)量 84～86g/mol 主要用做雙酚A型環(huán)氧樹脂及環(huán)氧化聚丁二烯樹脂的活性稀釋劑。 四、二氯化雙環(huán)戊二烯多元醇醚 雙環(huán)戊二烯在三氟化硼絡(luò)合物（ 如：BF3·C2H5OC2H5，BF3·2CH3COOH，BF3·2CH3COOC2H5）、硫酸、芳香族及脂肪族的磺酸、金屬（Zn、Sn、Ti、Sb、Al）氯化物等存在下與多元醇（乙二醇、一縮二乙二醇、丙三醇）反應(yīng)，能夠得到雙環(huán)戊二烯多元醇醚，該多元醇醚經(jīng)過氧化醋酸氧化后得到二氧化雙環(huán)戊二烯多元醇醚。 由這種雙環(huán)氧化物制成的漆膜具有優(yōu)良的機械性能。 合成反應(yīng)如下：
上述3個雙環(huán)氧化物為稍帶淺黃色的流動性液體。以乙基溶纖劑作溶劑，配制成濃度60%（質(zhì)量分數(shù)）的漆，以順丁烯二酸酐在180℃/4～5h內(nèi)固化，漆膜的機械性能如表3-11所示。
表3-12列出了二氧化雙環(huán)戊二烯乙二醇醚（Ⅰ）的特性。它具有一種令人不快的氣味，室溫下會慢慢結(jié)晶。溶于醇、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、四氯化碳等。被用在涂料、黏合劑、玻璃鋼、澆鑄料等方面。在涂料上的應(yīng)用更為突出，與一般的環(huán)氧涂層比較，涂膜有更高的耐水性、耐光性、耐熱性、耐壓性及電絕緣性。 與植物油的共聚物能結(jié)出干性良好的漆膜，有更高的硬度、光澤及抗水性。
如表3-13所示，醇酸樹脂用8%～18%的二氧化雙環(huán)戊二烯乙二醇醚改性后，漆膜的耐水性得以很大的提高，彈性、沖擊強度、附著力也有所改善。
五、二氧化雙環(huán)戊基醚（ZH-300、ZH-400）樹脂 ZH-300、ZH-400是耐高溫且具有高強度和有一定韌性的脂環(huán)族雙環(huán)氧化物。 （一）合成 （二）特性 二氧化雙環(huán)戊基醚是兩種同分異構(gòu)體的混合物，其特性見表3-14。
二氧化雙環(huán)戊基醚能溶于芳香烴、苯、甲苯中，也能溶于醇、酮，如：乙醇、異丙醇、丙酮之中。 它與酸酐類、芳香族胺類固化劑反應(yīng)的固化產(chǎn)物的機械強度高。例如，用間苯二胺固化產(chǎn)物的熱變形溫度達235℃，機械強度比雙酚A型環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物高出50%，并有5%以上的延伸率，這是雙酚A型環(huán)氧樹脂所不具備的性能。由于它是高強度、高模量、耐高溫特種樹脂，大多用于纖維增強材料方面。例如，作為深水潛艇、導(dǎo)彈中的纏繞結(jié)材料。它們也能制成B階樹脂作為無溶劑涂料、膠黏劑等。 |
