三、阻燃及阻燃劑 一般說來,環(huán)氧樹脂是熱固性樹脂中較易燃的一種,普通型環(huán)氧樹脂的氧指數僅為19.8左右,所以必須進行阻燃處理。 要使環(huán)氧樹脂獲得阻燃性,一般采用下列方法:①響合成含鹵素的阻燃型環(huán)氧樹脂;②添加其他含有阻燃基團的阻燃劑和阻燃助劑。有關阻燃型環(huán)氧樹脂在前面已進行了介紹,在此略去。 在環(huán)氧樹脂阻燃技術中,最常用的方法是使用添加型阻燃劑,它與鹵化環(huán)氧樹脂相比,具有工藝簡便,成本低廉,原料來源較為方便,便于操作和阻燃效果較為明顯等特點。 添加型阻燃方法一般可分為3種:①響加入含鹵酸酐作固化劑;②用活性阻燃稀釋劑與環(huán)氧樹脂混合;③添加第三組分阻燃性化合物。 1.鹵代酸酐固化劑 在環(huán)氧樹脂中加入鹵代酸酐,固化后的大分子中即含有鹵族元素,因此具有阻燃性,一般也可歸人反應型體系。對環(huán)氧樹脂具有較好阻燃作用的常用阻燃固化劑有氯茵酸酐(HET酸酐)、二氯代順酐(DCMA)、六氯內次甲基四氫苯酐、四溴苯酐、四氯苯酐和80酸酐等。80酸酐作環(huán)氧樹脂固化劑的特點是可在室溫下與環(huán)氧樹脂混合,工藝簡便,毒性低,不僅具有較長使用期,而且可在中溫條件(100~110℃)下迅速固化。用80酸酐作阻燃固化劑的環(huán)氧樹脂灌注料已用于305mm及483mm等各類電視機行輸出變壓器高壓包灌注,也可用于各類一體化行輸出變壓器灌注。 2.活性阻燃稀釋劑 有的環(huán)氧樹脂在常溫下黏度較大,為了便于施工,一般要加入環(huán)氧樹脂活性稀釋劑。常用的阻燃稀釋劑有二溴甲酚縮水甘油醚、二溴苯基縮水甘油醚等。 3.含磷含鹵及其他無機阻燃劑 環(huán)氧樹脂常用的添加型阻燃劑有鹵化物、磷化物、水合氧化鋁(Al2O3·3H2O)、鋁酸鈣[Ca3(AlO3)2·6H2O]、多磷酸銨、硼酸鋅(2ZnO·3B2O3·3H2O)、紅磷和三氧化二銻(Sb2O3)等無機阻燃劑。磷酸酯中,含溴磷酸酯的阻燃效果比含氯磷酸酯好。 在環(huán)氧樹脂中添加三(二—氯乙基)磷酸酯時,隨添加量增加,環(huán)氧樹脂或其制品的阻燃性雖能得到提高,但制品的硬度要下降。因而在實際使用中,常常是將氧化銻與含鹵阻燃劑并用,或者以磷和鹵素并用,利用其協(xié)同效應來減少各自的用量,增強阻燃效果。一般約添加2%(質量分數,下同)的磷和6%的鹵類化合物,即可使環(huán)氧樹脂及其制品具有良好的阻燃性。典型的添加型環(huán)氧樹脂的配方見表6-7。 四、著色材料 玻璃鋼制品、膠粘劑和涂料等著色后可增加美觀,提高商品檔次。 1.理想的著色劑應具備的條件 (1)色彩美艷,著色力和遮蓋力強。 (2)在樹脂中容易分散、不影響樹脂的固化,也不降低樹脂原來性能。 (3)耐熱性好,在樹脂的加工溫度和最高使用溫度下有良好的熱穩(wěn)定性,不變色,不分解,而且能夠長期耐熱。 (4)有良好的耐酸堿性,與樹脂中其他助劑不發(fā)生有害的化學反應。 著色材料從結構上可分有機染料和無機顏料兩類,兩者的主要區(qū)別是溶解性不同。染料可溶于水、油、有機溶劑等,分子內一般都含有發(fā)色基團和助色基團,具有強烈的著染能力,色澤鮮艷,色譜齊全。但耐候性、耐溶劑性等較差,常用的有縮合偶氮類、酞箐系、陰丹士林系、喹丫酮系、異吲哚系等。而且它主要用于各種纖維的印染。表6-8列出了環(huán)氧/玻璃鋼的各種著色材料,從中可見要是染料。 無機顏料是不溶性的,不溶于水和溶劑,它們在樹脂中分散成細微顆粒,由遮蓋作用而著色。著色力差、色彩不十分鮮明、但遮蓋力大、耐候性及耐溶劑性好,適用于室外涂料等制品。 2.涂料的性能受顏料性能的影響 顏料的顆粒大小可從1~100μ,其形狀可以是球狀、鱗片狀和棒狀。 (1)顏料的形狀和顆粒大小。 (2)其顆粒大小的分布。 (3)顏料的體積濃度(PVC)。 (4)顏料在涂料中分散的效應。 顏料的體積分數(PVC)和臨界體積分數(CPVC),對涂料的性能有重要的影響,PVC表達式為 式中的固體基料是指環(huán)氧涂料中不揮發(fā)的成分。由圖6-2可以看出,涂料和涂膜的許多性能隨PVC的變化而逐漸發(fā)生變化,當PVC超過某一特定數值時,這些性能會發(fā)生突變,這一特定的PVC值稱為臨界顏料體積分數(CPVC),是涂料配方中的一個重要參數,其物理意義為:當達到CPVC時,涂膜中的顏料正好被涂料中的樹脂基料所包圍和潤濕;當PVC低于CPVC時,基料的數量除了包圍、潤濕顏料外還有多余;而當PVC高于CPVC時,則涂膜中的基料數量不足以包圍和潤濕所有的顏料,因此必有部分顏料在涂膜中較疏松的存在,這也說明當PVC值超過CPVC值時,涂膜的一些物理性能會發(fā)生急劇的變化。通常,平光涂料的PVC>40%、半光的PVC為20%~40%、有光涂料的PVC<20%。 3.環(huán)氧涂料常用的顏料及其性能特點 (1)著色顏料 氧化鐵紅:良好的耐久性,耐化學性和耐熱性,好的著色力,但色相發(fā)暗。 鎘紅:好的耐久性、耐光性、耐熱性和耐化學性,優(yōu)良的著色性能。 鈦白粉:優(yōu)良的不透明性和遮蓋力,好的耐久性、耐光性、耐化學性和耐熱性。分金紅石型和銳鈦型兩種,后者易粉化。 氧化鐵黑:好的耐久性、著色力和耐化學性。 炭黑:好的耐熱和著色力。 (2)保護顏料 磷酸鋅:無毒,白色但遮蓋力差,好的耐久性和耐化學性,優(yōu)良的耐蝕性,最佳的是帶2個結晶水結構的。 鋅粉:耐蝕和電導性好,可保護基體不腐蝕:同酸性介質反應。 三磷酸鋁:優(yōu)良的耐蝕性和對鐵的鈍化性。 (3)功能性顏料 石墨:提高耐熱性、導電性和對金屬的保護性,改善潤滑性和耐磨性。 氧化鋅:提供殺菌和防霉性,提高耐久性和耐紫外光性,改善在氧化介質里的硬度和耐磨性。 氧化亞銅:提供耐污性能。 有機錫化合物:提供耐污性能。 氧化銻:提供耐火性。 鋁粉或片:提高耐熱性。 (4)體質顏料(填料) 硫酸鋇:好的耐化學和耐溫性,改善力學性能等。 滑石粉:好的耐熱和耐化學性。 石英粉:好的耐化學和耐溫性,增加耐磨和耐久性。 碳酸鎂:提供好的耐堿性,增強韌性和抗沖性。 根據涂料用途不同,顏料、填料的種類和用量也有所不同。在底漆中,主要是保護顏料,其次是體質顏料,環(huán)氧膠液與顏料質量比為1:(1.5~2.5);中間漆里,主要是體質顏料,環(huán)氧膠液與顏料質量比為1:(1.5~2.5);面漆必須有較高的遮蓋力,主要是著色顏料,其次是體質顏料,著色顏料與體質顏料質量比為1:(0.5~1.0)。 |