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環(huán)氧樹脂覆銅板(二)

時間:2011-03-29 13:47來源: 作者: 點(diǎn)擊:
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    四、對環(huán)氧樹脂的新要求
 
    近年來,隨著電子技術(shù)的發(fā)展,對用于覆銅板的環(huán)氧樹脂提出了更多、更新的要求,主要有以下幾個方面。
    1.高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)
    Tg是反映環(huán)氧樹脂基體隨溫度升降而產(chǎn)生的一種物理變化。在常溫時,基體是剛性的“玻璃態(tài)”。當(dāng)溫度升高到某一個區(qū)域時,基體將由“玻璃態(tài)”轉(zhuǎn)變?yōu)椤案邚棏B(tài)”。此時的溫度稱為該基體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。換句話說,Tg是基體保持剛性的最高溫度(℃)?;w的Tg取決于所采用的樹脂。傳統(tǒng)的FR-4覆銅板是采用二官能的溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂。Tg一般為130℃左右。為了提高基體的Tg,目前行業(yè)中多數(shù)采用諾伏拉克環(huán)氧樹脂。由于諾伏拉克環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中含有2個以上的環(huán)氧基,固化物交聯(lián)密度高,Tg相應(yīng)提高?;w的耐熱性、耐化學(xué)性以及尺寸穩(wěn)定性等相應(yīng)地得到改善。諾伏拉克環(huán)氧樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu),如圖5-19所示。
 
 
    圖中  R=H,樹脂為苯酚諾伏拉克環(huán)氧樹脂,R=CH3,樹脂為甲酚諾伏拉克環(huán)氧樹脂。
    諾伏拉克環(huán)氧樹脂,由于結(jié)構(gòu)含有多環(huán)氧基,基體的耐熱性等性能會有明顯提高。但是,產(chǎn)品脆性較大,粘合性較差。在環(huán)氧樹脂覆銅板生產(chǎn)中一般不單獨(dú)使用,而是與雙酚A型環(huán)氧樹脂配合使用。諾伏拉克環(huán)氧樹脂的使用量一般為環(huán)氧樹脂總量的20%~30%。諾伏拉克環(huán)氧樹脂的特性,如表5-37所示。
 
 
    實(shí)踐證明,在諾伏拉克環(huán)氧樹脂中,選用雙酚A諾伏拉克環(huán)氧樹脂可以獲得更佳的綜合效果。
    2.阻擋紫外光(UV)和自動光學(xué)檢測(AOI)功能
    (1)阻擋UV   隨著電子工業(yè)的迅速發(fā)展,印制電路高精度、高密度化,在雙而印制板和多層印制板的制造過程中,廣泛采用液體光敏阻焊劑和兩面同時暴光的新工藝。由于紫外光(UV)可以穿透基板,兩面的線路圖形相互干擾,出現(xiàn)重影(GHOST IMAGE),造成廢品。為了避免出現(xiàn)重影,基體用的環(huán)氧樹脂必須具有阻擋紫外光(UV blocking)的功能。目前,行業(yè)中一般的做法是,在環(huán)氧樹脂體系中添加四官能基環(huán)氧樹脂或UV吸收劑,利用其本身具備熒光發(fā)色團(tuán)性質(zhì),吸收UV光,達(dá)到阻擋的效果。四百能環(huán)氧樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu),如圖5-20所示。
 
 
    1995年,我國成功地開發(fā)了具有阻擋UV和AOI功能的環(huán)氧樹脂覆鋼板,同時還開發(fā)了相應(yīng)的檢測方法和檢測儀器。該檢測方法已被國際電工委員會(1EC)所確認(rèn),標(biāo)準(zhǔn)號為IECll89—2C11。
    阻擋UV的檢測方法,原理如圖5-21所示。
    UV透過率檢測儀,由UV光源和UV光量計(jì)組成。通過光量計(jì)分別測定無試樣和有試樣條件下的光能量,計(jì)算相應(yīng)的UV透過率。
K=(b/d)×100%
    式中   K———UV透過率;
          a———無試樣的光能量;
          b———有試樣的光能量。
 
 
    根據(jù)UV透過率的大小評判基體阻擋UV功能的優(yōu)劣。透過率大,說明基體對UV的阻擋性差。透過率小,說明基體對UV的阻擋性好。基體的UV透過率若在1%以下,基本上可以滿足使用要求。
    (2)AOI功能   在印制線路板品質(zhì)檢查工作中,隨著產(chǎn)量擴(kuò)大和線路高密度化,采用傳統(tǒng)的人工檢查的方法已經(jīng)不能適應(yīng)了。目前,一些較大的企業(yè),廣泛采用自動光學(xué)檢測(AOI)的新技術(shù)。要求基板中的環(huán)氧樹脂必須具備AOI功能。AOI儀器是采用氬激光作光源,基板中的環(huán)氧樹脂必須能吸收氬激光、并激發(fā)出較低能量的熒光,通過測定基板上的熒光,實(shí)現(xiàn)對印制線路板外觀缺陷的自動光學(xué)檢測。
    3.低介電常數(shù)
    近年來,隨著通信技術(shù)的發(fā)展,信息處理和信息傳播的高速化,迫切希望提:供一種可滿足高頻條件下使用的低介電常數(shù)的覆銅板。在高頻線路中,頻率一般都超過300MHz。在高頻線路中,信號傳播速度與基體的介電常數(shù)有關(guān),其關(guān)系式如下:
V=K1·C/ε
    式中  V———信號傳播速度;
          K1———常數(shù);
          C———光速;
          ε———基板的介電常數(shù)。
    上式表明,基體的介電常數(shù)越低,信號的傳播速度越快。要實(shí)現(xiàn)信號的高速傳播,就必須選用低介電常數(shù)的板材。
    另外,基體在電場的作用下,由于發(fā)熱而消耗能量,使高頻信號傳播效率下降,其關(guān)系如下:
PL=K2·f·tanδ
    式中  PL———信號傳播損失;
    K2————常數(shù);
    f———頻率;
    tanδ———基體的介電損耗角正切。
    上式表明,基體的tanδ小,信號的傳播損失相應(yīng)小。由此可見,作為高頻線路用的覆銅板,必須選用低介電常數(shù)和低介電損耗角正切的樹脂。但是,目前FR-4覆銅板用的環(huán)氧樹脂介電常數(shù)偏高,滿足高頻線路的使用有困難。幾種樹脂的介電常數(shù)對比如表5-38所示。
    在高頻線路中,多數(shù)采用聚四氟乙烯。聚四氟乙烯具有優(yōu)秀的介電性能,但與環(huán)氧樹脂相比存在以下缺點(diǎn):
    (1)加工性差。
    (2)綜合性能欠佳。
    (3)成本高。
 
 
    環(huán)氧樹脂雖然介電常數(shù)和介電損耗角正切偏高,但具有加工性好,綜合性能優(yōu)秀,價格適宜,貨源充足等優(yōu)點(diǎn)。若采用改性的方法,在環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中引入極性小、體積大的基團(tuán),降低固化物中極性基團(tuán)的含量,可使樹脂的介電性能得到改善。改性后的環(huán)氧樹脂有可能成為一種成本效益理想的高頻材料。
    4.RCC
    積層法多層板(Build-up Multilayer,縮寫B(tài)UM)是近幾年發(fā)展起來的、用于制造高密度、小孔徑多層印制線路板的一項(xiàng)新技術(shù)。隨著BUM的迅速發(fā)展,作為其主要材料的涂樹脂銅箔(Resin CoatedCopper Foil,縮寫RCC)得到了相應(yīng)的發(fā)展。
    (1)RCC的結(jié)構(gòu)   RCC是由表面經(jīng)粗化、耐熱、防氧化等處理的高溫延伸性銅箔和B階樹脂組成的。其結(jié)構(gòu)如圖5-22。
 
 
    RCC多數(shù)采用環(huán)氧樹脂。RCC的樹脂層應(yīng)具備與FR-4粘結(jié)片相同的工藝性能。
    此外,還要滿足積層法多層板的以下要求:
    1)高絕緣可靠性和微導(dǎo)通孔可靠性。
    2)高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
    3)阻燃性。
    4)低介電常數(shù)和低吸水率。
    5)與內(nèi)層板有良好的粘合性。
    6)固化后樹脂層厚度均勻。
    7)對銅箔有較好的粘合強(qiáng)度。
    (2)RCC技術(shù)要求。RCC的技術(shù)要求如表5-39所示:
 
 
    (3)RCC涂布工藝   RCC制造過程中要求將樹脂均勻地涂布在銅箔上。樹脂層的厚度偏差控制在±2mm以內(nèi)。因此,必須采用高精度的涂布設(shè)備。同時,生產(chǎn)環(huán)境必須高度凈化。涂布機(jī)主要由涂布器和烘箱組成,如圖8-23所示。
 
 
    (4)RCC的優(yōu)點(diǎn)
    1)有利于多層板的輕量化和薄形化。
    2)有利于介電性能的改善。
    3)有利于激光、等離子體的蝕孔加工。
    4)對于12μm等薄銅箔容易加工。
    5)可以使用普通印制板生產(chǎn)線,無須新的設(shè)備投資等。
    5.無鹵型產(chǎn)品
    目前,在環(huán)氧樹脂覆銅板生產(chǎn)中阻燃型產(chǎn)品居多,占90%以上。從安全角度考慮,用戶要求產(chǎn)品必須通過UL安全認(rèn)證,阻燃性必須達(dá)到V—0級。為了滿足上述要求,在阻燃型覆銅板生產(chǎn)中大量采用溴化環(huán)氧樹脂(見表5-35)。
    國外有些研究機(jī)構(gòu)提出,鹵素阻燃劑在燃燒過程中會產(chǎn)生有毒的物質(zhì),危害人體健康和污染環(huán)境。國際上,特別是歐洲,對這個問題表示強(qiáng)烈關(guān)注。歐共體(EC)環(huán)保委員會提議,限期在電器和電子產(chǎn)品中禁止使用含鹵素的阻燃材料。開發(fā)無鹵性阻燃覆銅板已成為行業(yè)中一項(xiàng)重要課題,勢在必行。從化學(xué)角度考慮,具有阻燃功能的元素,除鹵族元素(F、Cl、Br、I)外,還有V族的N、P等元素。實(shí)驗(yàn)證明,在環(huán)氧樹脂體系中,引入N和P等元素,并配合適當(dāng)?shù)淖枞贾鷦?,同樣可以獲得滿意的阻燃效果。
    眾所周知,酚醛樹脂可以作為環(huán)氧樹脂的固化劑使用,如果采用酚醛樹脂對環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性,則可以加大環(huán)氧樹脂的交聯(lián)密度,進(jìn)一步提高其耐熱性和降低其熱膨脹系數(shù)等。如果向酚醛樹脂的分子結(jié)構(gòu)中引入含氮基團(tuán),并將這種含氮的酚醛樹脂作為固化改性劑用于對環(huán)氧樹脂的改性,既可以提高環(huán)氧樹脂的阻燃性能,又可以提高其耐熱性和尺寸穩(wěn)定性。
 
    五、復(fù)合基覆銅板
 
    在環(huán)氧樹脂覆銅板中除上述玻纖布覆銅板外,另一類是復(fù)合基覆銅板(Composite Epoxy Material)。其主要產(chǎn)品型號如表5-40所示。
 
 
    1.CEM-1覆銅板
    按基材區(qū)分覆銅板主要產(chǎn)品有兩大類,紙基覆銅板和玻纖布基覆銅板。紙基覆銅板主要用于電視機(jī)等家用電子產(chǎn)品。玻纖布基覆銅板主要用于電子計(jì)算機(jī)、通信設(shè)備等工業(yè)產(chǎn)品。近年來,隨著家用電子產(chǎn)品多功能化,對覆銅板的要求越來越高,紙基覆銅板在滿足要求方面有一定困難。若采用玻纖布基覆銅板,雖可以滿足要求,但成本偏高。在這種情況下,復(fù)合基覆銅板的優(yōu)點(diǎn)得到充分的表現(xiàn)和迅速發(fā)展。
 
 
    (1)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)與特點(diǎn)   CEM-1覆銅板的結(jié)構(gòu)如圖5-24所示。
    CEM-1覆銅板具有以下特點(diǎn):
    1)主要性能優(yōu)于紙基覆銅板。
    2)優(yōu)秀的機(jī)械加工性能。
    3)成本比玻纖布覆銅板低。
    (2)制造流程  CEM-1覆銅板的制造流程,如圖5-25所示。
 
 
    (3)產(chǎn)品性能   CEM-1覆銅板的性能如表5-41所示。
 
 
    2.CEM-3覆銅板
    印制線路板制造中,最大成本在板材。為此,在保證功能與可靠的前提下,每個企業(yè)都在尋找低價格的板材。CEM-3覆銅板是在FR-4覆銅板基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。近年來,日本在雙面印制線路板制造中,大量采用CEM-3覆銅板取代FR-4覆銅板。據(jù)報(bào)導(dǎo),CEM-3覆銅板使用量大大超過了一般FR-4覆銅板。
 
 
    (1)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)與特點(diǎn)  CEM-3覆銅板的結(jié)構(gòu),如圖5-26所示。
    CEM-3覆銅板具有以下特點(diǎn):
    1)基本性能相當(dāng)于FR-4覆銅板。
    2)優(yōu)秀的機(jī)械加工性能。
    3)使用條件與FR-4覆銅板相同。
    4)成本低于FR-4覆銅板。
    (2)制造流程。CEM-3覆銅板制造流程如圖5-27所示。由于玻纖紙比較疏松,浸膠時樹脂含量偏高,導(dǎo)致產(chǎn)品收縮率大,尺寸穩(wěn)定性差。所以,在環(huán)氧樹脂中,普遍采用添加無機(jī)填料(如氫氧化鋁等)的方法,使產(chǎn)品的各項(xiàng)性能得到改善和提高。
 
 
    (3)產(chǎn)品性能。CEM-3覆銅板的性能,如表5-42所示。隨著CEM-3覆銅板品質(zhì)的不斷改進(jìn)和提高,市場需求越來越大。近年來,除日本外,韓國和我國臺灣在CEM-3的生產(chǎn)和應(yīng)用方面發(fā)展也很快。1992年,國內(nèi)成功開發(fā)了CEM-3覆銅板,幾年來,產(chǎn)量逐年增加,如圖5-28所示。
 
 
    但是,發(fā)展速度較慢。主要原因是生產(chǎn)廠家少,宣傳不夠,用戶對CEM-3產(chǎn)品不甚了解。另一個原因是前幾年CEM-3的主要原材料之一——玻纖紙,國內(nèi)尚沒有生產(chǎn)廠家,要依靠進(jìn)口,價格偏高,CEM-3成本降不下來。最近,國內(nèi)至少有兩條玻纖紙生產(chǎn)線建成投產(chǎn),這對CEM-3覆銅板的發(fā)展,將起到積極的推動作用。
 
 
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