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雙酚A型環(huán)氧樹脂的質(zhì)量分析和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

時(shí)間:2011-10-27 09:50來源: 作者: 點(diǎn)擊:
首先應(yīng)了解影響樹脂質(zhì)量的主要因素是什么?影響的程度如何?.平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布是環(huán)氧樹脂的一個(gè)重要性能.環(huán)氧基的含量是環(huán)氧樹脂固化體系配方設(shè)計(jì).環(huán)氧基的質(zhì)量

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    要得到高質(zhì)量的環(huán)氧樹脂,首先應(yīng)了解影響樹脂質(zhì)量的主要因素是什么?影響的程度如何?并給以量化和標(biāo)準(zhǔn)化,從而保證獲得高質(zhì)量的、性能穩(wěn)定的樹脂及其固化物。環(huán)氧樹脂的性能是由平均相對(duì)分子質(zhì)量及相對(duì)分子質(zhì)量分布、化學(xué)性質(zhì)(環(huán)氧基含量、羥基含量、異質(zhì)端基結(jié)構(gòu)及其含量等)、物理性質(zhì)(粘度、軟化點(diǎn)、溶解性等)來確定的。少量的雜質(zhì)(水、NaCl、游離酚、溶劑、環(huán)氧氯丙烷高沸物等)對(duì)樹脂的質(zhì)量也有很大的影響。

    (1)平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布

    雙酚A型環(huán)氧樹脂如同其它聚合物一樣,不是單一相對(duì)分子質(zhì)量的化合物,而是含有不同聚合度的同系分子的混合物。因此,不僅平均相對(duì)分子質(zhì)量的大小對(duì)樹脂的性能有很大的影響,而且相對(duì)分子質(zhì)量分布的寬窄對(duì)樹脂的性能也有很大的影響。對(duì)雙酚A型環(huán)氧樹脂而言,平均相對(duì)分子質(zhì)量的大小決定了樹脂的環(huán)氧基含量、羥基含量、樹脂的粘度、軟化點(diǎn)及溶解性等性能,并對(duì)固化工藝、固化物的性能以及樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域等都有很大的影響。例如相對(duì)分子質(zhì)量低的樹脂能溶于脂肪族和芳香族溶劑,而相對(duì)分子質(zhì)量高的樹脂只能溶于酮類和酯類等強(qiáng)溶劑中。相對(duì)分子質(zhì)量分布會(huì)影響環(huán)氧樹脂的結(jié)晶性、粘度、軟化點(diǎn)等性能。例如平均相對(duì)分子質(zhì)量相同而相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬的樹脂,其軟化點(diǎn)就偏低。因此,平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布是環(huán)氧樹脂的一個(gè)重要性能。 

    (2)環(huán)氧基的含量

    反應(yīng)活性極大的環(huán)氧基是環(huán)氧樹脂的最重要的官能團(tuán)。環(huán)氧基的含量直接關(guān)系到固化物交聯(lián)密度的大小。從而成為影響固化物性能的主要因素之一。因此,在合成環(huán)氧樹脂時(shí),環(huán)氧基的含量是控制和鑒定環(huán)氧樹脂質(zhì)量的主要手段之一。在應(yīng)用環(huán)氧樹脂時(shí),環(huán)氧基的含量是環(huán)氧樹脂固化體系配方設(shè)計(jì)(選材及配比)的主要依據(jù)之一。環(huán)氧基含量的表示方法通常有三種;

    環(huán)氧當(dāng)量-定義為含lmol環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量(g),單位為g/mol。

    環(huán)氧值-定義為100g環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量,單位為mol/100g。

    環(huán)氧基的質(zhì)量分?jǐn)?shù)-定義為100g環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的質(zhì)量(g),單位為%。

    三者的換算關(guān)系為:

    [環(huán)氧當(dāng)量]=100/[環(huán)氧值]=43/[環(huán)氧基的質(zhì)量分?jǐn)?shù)]

    對(duì)未支化的、端基為環(huán)氧基的雙酚A型環(huán)氧樹脂,可按環(huán)氧基的含量大致估算其平均相對(duì)分子質(zhì)量。

    [平均相對(duì)分子質(zhì)量]≈2×[環(huán)氧當(dāng)量]

    (3)羥基含量

    當(dāng)雙酚A型環(huán)氧樹脂的聚合度n>0時(shí),在樹脂的分子中就含有仲羥基。n愈大,平均相對(duì)分子質(zhì)量就愈大,羥基含量也愈高。羥基對(duì)環(huán)氧樹脂的固化影響很大。它能促進(jìn)伯胺與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng),能使酸酐開環(huán)與環(huán)氧基反應(yīng),所以羥基含量愈高,則凝膠時(shí)間愈短。在有些應(yīng)用場合下需要知道環(huán)氧樹脂的羥基含量來控制固化工藝。仲羥基在環(huán)氧樹脂與金屬等的粘接中起著重要的作用。仲羥基也是環(huán)氧樹脂的活性反應(yīng)點(diǎn),在聚合物的改性、擴(kuò)鏈及交聯(lián)等應(yīng)用上也起著重要的作用。羥基含量的表示方法通常有:

    羥基當(dāng)量-定義為含1mol羥基的樹脂的質(zhì)量(g),單位為g/mol。

    羥值-定義為100g環(huán)氧樹脂中羥基的物質(zhì)的量,單位為mol/100g。

    從分子結(jié)構(gòu)可知,平均相對(duì)分子質(zhì)量為M的雙酚A型環(huán)氧樹脂其平均聚合度為n時(shí),則該樹脂具有n個(gè)羥基。所以可用羥基含量大致估算平均相對(duì)分子質(zhì)量。它們之間的關(guān)系(理論值)如下: 

    [羥值]=(n/M)×100

    n=(M-340)/284

    ∴[羥值]=0.352-(120/M)

    [環(huán)氧值]=(2/M)×100

    ∴[羥值]=0.352-0.60×[環(huán)氧值]

    (4)黏度和軟化點(diǎn)

    在調(diào)配環(huán)氧樹脂膠液時(shí),黏度是十分重要的使用性質(zhì),對(duì)操作性、脫泡性等有很大影響。在用作澆注和灌封材料、液體膠黏劑和液體涂料、預(yù)浸料等時(shí),黏度是一個(gè)至關(guān)重要的性能。液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂自身的粘度及固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂一定濃度溶液的黏度都隨平均相對(duì)分子質(zhì)量的增加而增大,并隨相對(duì)分子質(zhì)量分布(即分散性)的減小而降低。例如工業(yè)生產(chǎn)的平均相對(duì)分子質(zhì)量最低(環(huán)氧當(dāng)量=l90,其中n=0的組份占87%~88%)的雙酚A型環(huán)氧樹脂的黏度為10~14Pa·s,而經(jīng)提純后不含高相對(duì)分子質(zhì)量組份的環(huán)氧樹脂的黏度僅為3Pa·s。環(huán)氧樹脂的黏度對(duì)溫度的敏感性很大,溫度不大的改變會(huì)引起黏度的很大變化。此效應(yīng)在wgkq用環(huán)氧樹脂膠液時(shí)是很重要的。

    雙酚A型環(huán)氧樹脂是由聚合度不同的同系化合物組成的。所以它沒有明確的熔點(diǎn),只有一個(gè)熔融溫度范圍,稱為軟化點(diǎn)。固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂的軟化點(diǎn)和熔融黏度在粉末涂料等應(yīng)用中非常重要。軟化點(diǎn)和熔融黏度受平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布的支配。熔融黏度隨溫度的升高迅速下降。

    顯然,粘度和軟化點(diǎn)在一定程度上反應(yīng)出平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布的大小。

    (5)氯含量

    雙酚A型環(huán)氧樹脂中的氯通常以三種形式存在,即活性氯(易皂化氯)、非活性氯和無機(jī)氯。前二者是有機(jī)氯。它們的生成及對(duì)樹脂性能的影響已在環(huán)氧樹脂的異質(zhì)端基一節(jié)中作過介紹。無機(jī)氯主要是在合成樹脂時(shí)縮合反應(yīng)產(chǎn)生的大量NaCl,雖經(jīng)水洗去鹽,但仍可能殘留微量NaCl。無機(jī)氯對(duì)室溫電性能的影響非常明顯,必須加以限制。通常用無機(jī)氯含量來衡量后處理工藝;用有機(jī)氯含量來衡量樹脂合成反應(yīng)情況。

    (6)雜質(zhì)含量

    在生產(chǎn)過程中不可避免地會(huì)在樹脂中殘留少量雜質(zhì),如水、有機(jī)溶劑、NaCl、游離酚、環(huán)氧氯丙烷高沸物等。這些雜質(zhì)對(duì)環(huán)氧樹脂的電性能、色澤、貯存性以及固化物的性能影響極大。

    水和溶劑雖在環(huán)氧樹脂生產(chǎn)的最后高溫真空脫溶劑及水工序中已被脫除,但是總會(huì)或多或少地有微量殘留下來。在存放過程中樹脂還會(huì)吸潮使含水量增加。相對(duì)分子質(zhì)量高的樹脂則更為突出。水和有機(jī)溶劑會(huì)在固化成型過程中揮發(fā),導(dǎo)致起泡,影響固化物的質(zhì)量。

    游離酚是合成反應(yīng)中雙酚A或端羥基中間化合物的酚羥基未與環(huán)氧氯丙烷加成而殘留在樹脂中的。通常由于環(huán)氧氯丙烷過量,因此殘留的游離酚含量非常少。游離酚對(duì)固化反應(yīng)有明顯的影響。

    雜質(zhì)含量是影響產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素,切不可忽視。 


  以上就是這篇文章的詳細(xì)內(nèi)容。

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