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EP專題之UV(一)丙烯酸酯(B)4

時間:2010-12-08 08:11來源: 作者: 點擊:
電子束發(fā)展起來的輻射固化新技術.經(jīng)濟.被譽為21世紀熱固性樹脂生產(chǎn)的新技術.專家介紹.人們對EP光固化的研究.反應溫度對C=C鍵的影響 由于光固化聚合物的光聚合反應.專家介紹.專家介

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電子束(EB)固化[GuHua]是在紫外固化[GuHua]基礎上,發(fā)展起來的輻射固化[GuHua]新技術。與傳統(tǒng)的熱固化[GuHua]相比,具有高效、經(jīng)濟、環(huán)保等特點,日益受到人們的重視,被譽為21世紀熱固性樹脂[ShuZhi]生產(chǎn)的新技術。據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,人們對EP光固化[GuHua]的研究,始于19世紀70年代末。其目標是獲得航空航天用高性能熱固性樹脂[ShuZhi]。通過對乙烯基酯、丙烯酸[BingXiSuan]酯,以及甲基丙烯酸[BingXiSuan]酯等體系的光固化[GuHua],表明由于這些體系產(chǎn)品內(nèi)應力高、空洞含量大、機械性能差、吸水率高,和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[WenDu](Tg)低等缺點,而難以在航空航天等高技術領域得到應用。材料科學家繼而將眼光投向環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi],光固化[GuHua]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]能克服以上缺點,可獲得高性能結(jié)構材料,并在固體發(fā)動機殼體材料等應用。中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)的這位專家,近年來世界環(huán)保法規(guī)日益完善,以紫外光固化[GuHua]涂料(UVCC)、水性涂料、高固體分涂料,和粉末涂料為代表的環(huán)保型綠色涂料則應運而生,成為人們關注和研究的熱點。UVCC由光敏樹脂[ShuZhi](低聚物)、活性單體、光引發(fā)劑和各類添加劑組成。低聚物是含有C=C不飽和雙鍵的低分子質(zhì)量樹脂[ShuZhi],主要是不飽和聚酯、環(huán)氧丙烯酸[BingXiSuan]酯(EA)、聚氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、聚酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、多烯/硫醇體系、聚醚丙烯酸[BingXiSuan]酯、水性丙烯酸[BingXiSuan]酯、陽離子樹脂[ShuZhi]等。環(huán)氧丙烯酸[BingXiSuan]酯綜合性能優(yōu)良,是目前應用最廣泛,用量最大的光固化[GuHua]低聚物。


    (2)反應[FanYing]溫度[WenDu]對C=C鍵的影響
    由于光固化[GuHua]聚合物的光聚合反應[FanYing],是利用碳碳雙鍵的自由基聚合,所以合成時如何盡量保護碳碳雙鍵不受影響,避免碳碳雙鍵的反應[FanYing],這是本合成的1個關鍵。據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,由于在第1步便加入[JiaRu]了丙烯酸[BingXiSuan]羥丙酯,反應[FanYing]時間較長,雖然加入[JiaRu]阻聚劑會有幫助,但隨著反應[FanYing]時間在不同溫度[WenDu]下,控制W(NCO)<0.5%時,我們可以測出碘值來表示碳碳雙鍵的反應[FanYing]狀況,用碘值的下降與溫度[WenDu]的關系來反應[FanYing]此種情況的程度,見表3。

表3反應[FanYing]溫度[WenDu]對碘值的影響

反應[FanYing]溫度[WenDu]/

50

70

85

92

碘值下降率/%

<1

2.0

2.8

>8

    2、聚酯樹脂[ShuZhi](PE)中羥基官能團對本合成樹脂[ShuZhi]黏度的影響
    利用聚酯樹脂[ShuZhi]中的羥基官能團與HDI剩下的1個NCO反應[FanYing],便可將分子擴鏈,據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,用2~6個官能度的羥基聚酯來實驗,其結(jié)果見表4。

表4不同官能度的-OH對反應[FanYing]的影響

-OH的官能度

化學式量

反應[FanYing]加入[JiaRu]狀態(tài)

黏度(25℃)/(Pa·s)

折光率(25℃)

2

1000

直接加入[JiaRu]

30

1.4910

3

2000

直接加入[JiaRu]

95

1.4916

4

2000

BAC混合加入[JiaRu]

80(15%BAC)

1.5100

6

2500

BAC混合加入[JiaRu]

150(15%BAC)

1.5215

    注:聚酯黏度大時,用溶劑體系便于反應[FanYing],BAC是醋酸丁酯。
    由上表可見羥基官能度越多,制備分子結(jié)構相對較大,反應[FanYing]的黏度變大,對于四、六官能度的甚至要在溶劑體系下才能合成,反應[FanYing]相對困難,后處理也麻煩(蒸發(fā)除去溶劑)。據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,造成黏度大的原因,主要是空間結(jié)構與反應[FanYing]生成的極性化學鍵(氨基甲酸酯)造成。


(資料來源:中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]專家?guī)?,編輯:習?

 

  以上就是《EP專題之UV(一)丙烯酸酯(B)4》的全部內(nèi)容。

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