[環(huán)氧樹脂網(mcguy.net)最新報道]:此消息來源于網絡。 師劍英(陜西省西安市704廠,710029) 摘 要:本文介紹了無鉛兼容覆銅板設計基本思路、設計、界面[JieMian]控制技術,制造技術、制造工藝技術及應注意的問題。 關鍵詞:無鉛兼容覆銅板;基體樹脂[ShuZhi];制造工藝技術 0 前言 歐盟兩指令的正式實施標志著全球電子行業(yè)進入了無鉛焊接時代,由于無鉛焊接溫度的提高,對覆銅板的耐熱性及熱可靠性的要求也相應提高;隨著印制電路多層化和IC封裝技術的發(fā)展,為了提高互聯(lián)與封裝的可靠性、穩(wěn)定性,不僅要求覆銅板 具備高耐熱性,而且要兼?zhèn)涞蜔崤蛎浵禂?shù)(CTE)。為此國內外業(yè)界都在積極開發(fā)適應無鉛兼容高耐熱、低熱膨脹系數(shù)的覆銅板。本文就無鉛兼容覆銅板設計的基本思路、設計過程、制造技術、制造工藝技術及應注意的問題與同行進行探討。 無鉛兼容覆銅板除具有一般FR-4覆銅板 的性能[XingNen]要求外,應具有以下性能[XingNen]要求: ⑴ 具有高玻璃化溫度Tg 玻璃化溫度Tg是高聚物由玻璃態(tài)轉變?yōu)楦邚棏B(tài)的溫度。玻璃態(tài)和高彈態(tài)均屬固態(tài) ,兩態(tài)之間互相轉變的溫度叫做玻璃化溫度 。玻璃化溫度是高聚物發(fā)生物理變化的一個重要參數(shù)。主要與高聚物的結構、聚集狀態(tài)、交聯(lián)密度等有關。玻璃化溫度不是一個定值,它隨測定方法和條件而改變,但它是高聚物的一個重要的工藝指標。在此溫度以上,高聚物表現(xiàn)出“彈性”,在此溫度以下表現(xiàn)為“脆性”。 ⑵ 具有高的熱分解溫度Td Td即熱分解溫度,它是指高聚物開始分解的溫度。熱分解是一種化學反應,是高聚物發(fā)生化學變化的一個重要參數(shù)。對于覆銅板來說是指板材受熱分解,當熱失重達到5%時的溫度。熱分解溫度主要與高聚物的結構、分解活化能、聚集狀態(tài)、交聯(lián)密度等有關。 ⑶ 熱分層時間T288 、 T300 熱分層時間T288 、 T300,是指覆銅板在一定溫度(不高于35℃)下,以恒定速率(10℃/min)升溫到設定溫度(288℃或300℃),在該溫度下恒溫,直至試樣發(fā)生不可逆轉的厚度變化(即為分層)時所經過的時間。 分層時間主要與基體樹脂[ShuZhi]的結構、性質,基體樹脂[ShuZhi]與增強材料[CaiLiao]的界面[JieMian]結構、界面[JieMian]粘接狀況、基板材料[CaiLiao]的Tg、Td等有關 。T288 、 T300是對覆銅板材料[CaiLiao]最直接、簡捷的熱性能[XingNen]的評價方法,它是覆銅板材料[CaiLiao]Tg 、 Td 、 Z-CTE、界面[JieMian]結構及界面[JieMian]粘接狀況 等的綜合表現(xiàn)。 4)低的熱膨脹系數(shù) CTE 熱膨脹系數(shù) CTE,是指覆銅板在受熱膨脹時,在x 、 y 、 z 方向的尺寸變化 。在焊接過程中,無論是無鉛焊接還是有鉛焊接,焊接溫度遠高于基體樹脂[ShuZhi]的Tg,也就是說在焊接過程中,基板中基體樹脂[ShuZhi]處于橡膠態(tài)。對覆銅板而言,由于采用二維編織結構平紋玻璃纖維布做增強材料[CaiLiao],其x 、 y方向的CTE變化很小,所以受熱膨脹主要體現(xiàn)在Z-CTE變化,特別是玻璃化溫度以上的Z-CTE(α2)變化很大。 覆銅板固化之后,其體積是由兩部分組成,已占體積(基體樹脂[ShuZhi]、增強玻璃纖維、填充材料[CaiLiao] 等)和自由體積(空穴或氣隙)。已占體積是固有的,基板材料[CaiLiao]受熱后,分子運動加劇,分子振動的振幅增加和鍵長的變化使體積膨脹,材料[CaiLiao]選定后,已占體積是無法改變的本征特性,因此要減小基板材料[CaiLiao]的CTE就是要減小自由體積 。主要通過增加交聯(lián)密度、添加填充材料[CaiLiao](特別是加入少量的晶須材料[CaiLiao])、改善界面[JieMian]結構及界面[JieMian]粘接強度、選擇適宜的層壓工藝和冷卻等方式,減小自由體積,以達到降低CTE,特別是降低Z-CTE的目的。 無鉛兼容覆銅板除考慮上屬性能[XingNen]外,還應注意它們的工藝性,應用加工性,特別是組分材料[CaiLiao]間相界面[JieMian]的控制技術。 1 無鉛兼容覆銅板的設計 覆銅板是一種熱固性樹脂[ShuZhi]基功能復合材料[CaiLiao]——它由增強玻璃纖維布、填充材料[CaiLiao]、基體樹脂[ShuZhi]、各種助劑及銅箔復合而成。因此,無鉛兼容覆銅板設計應符合復合材料[CaiLiao]設計的基本思想和設計原理。 覆銅板設計應將組分材料[CaiLiao]的性能[XingNen]和復合材料[CaiLiao]的宏觀、細觀(介觀)、微觀結構及性能[XingNen]同時考慮,以獲得我們所期望的性能[XingNen]及結構特性。幾十年以來,絕大多數(shù)覆銅板設計者只注重組分材料[CaiLiao]及覆銅板的宏觀性能[XingNen],而很少考慮覆銅板的細觀、微觀結構,特別是界面[JieMian]效應對覆銅板宏觀性能[XingNen]的影響。這一點非常重要,應引起業(yè)界同行的注意。 1.1 設計過程 與傳統(tǒng)的材料[CaiLiao]設計不同,復合材料[CaiLiao]的設計比較復雜,它涉及多個設計變量的優(yōu)化及多層次設計選擇。復合材料[CaiLiao]的設計需要確定增強體(增強材料[CaiLiao]、填充材料[CaiLiao])的幾何特征(連續(xù)纖維、短切纖維、晶須、顆粒)、基體材料[CaiLiao]、增強材料[CaiLiao]和增強體的的細觀結構及其體積分數(shù)。對于給定的特性和性能[XingNen]規(guī)范,要對以上變量進行系統(tǒng)優(yōu)化設計是一件比較復雜的事情。有時復合材料[CaiLiao]的設計完全依賴于有經驗的設計者借助已有的理論模型加以判斷。一般來說,設計大體可分為以下步驟:設計要求(性能[XingNen]要求)→選材→優(yōu)化設計→代表性單元的性能[XingNen]考查→完成最終(產品)設計。 ⑴ 設計要求 :了解產品對環(huán)境、載荷等性能[XingNen]要求,如機械載荷、熱載荷、潮濕環(huán)境、電氣、絕緣及介電等性能[XingNen]要求基礎上確定設計參數(shù)。 ⑵ 選材 :根據(jù)設計參數(shù)要求,選擇基體樹脂[ShuZhi] 、增強材料[CaiLiao]和填充材料[CaiLiao]及幾何形狀 和各種助劑。 ⑶ 優(yōu)化設計:對基體樹脂[ShuZhi]設計配方、 制造方法、工藝條件、工藝過程進行優(yōu)化設計 。 ⑷ 性能[XingNen]考查 :對代表性單元進行性能[XingNen]考查,確定性能[XingNen]與組分材料[CaiLiao]及細微觀結構之間的定量關系。 ⑸ 完成最終產品設計:根據(jù)性能[XingNen]考查情況,對設計進行改進、完善、提高,得到符合設計規(guī)范要求的最終產品。 1.2 材料[CaiLiao]設計 復合材料[CaiLiao]設計通常是指用幾種原料組合制成所要求的材料[CaiLiao]的過程。這里所指的原材料[CaiLiao]主要是指基體樹脂[ShuZhi]、增強材料[CaiLiao]、填充材料[CaiLiao]和導體材料[CaiLiao]。不同的原材料[CaiLiao]構成的復合材料[CaiLiao]會有不同的性能[XingNen]。而且,纖維的編織形式(三維編織布、平紋布、斜紋布、緞紋布、方格布無緯布等)不同,使其與基體材料[CaiLiao]構成的復合材料[CaiLiao]的性能[XingNen]也不同。對于層壓復合材料[CaiLiao],由纖維和基體構成的復合材料[CaiLiao],其基本單元是單層材料[CaiLiao](即預浸料或半固化片,屬于復合材料[CaiLiao]的一次結構)。層壓材料[CaiLiao]是由單層材料[CaiLiao]經疊層構成的結構復合材料[CaiLiao](屬于復合材料[CaiLiao]的二次結構)。因此,復合材料[CaiLiao]設計包括原材料[CaiLiao]選擇、單層材料[CaiLiao]的確定及復合層壓材料[CaiLiao]的設計等。 1.2.1 原材料[CaiLiao]的選擇 原材料[CaiLiao]的選擇與復合材料[CaiLiao]的性能[XingNen]關系很大,正確選擇合適的原材料[CaiLiao]就能得到所需性能[XingNen]的復合材料[CaiLiao]。一般來說,材料[CaiLiao]的比較和選擇標準根據(jù)用途而變化,不外乎是物性、制造工藝、可加工性、成本等幾個方面。通常原材料[CaiLiao]的選擇原則:比強度、比剛度高的原則;材料[CaiLiao]的環(huán)境(包括加工過程)適應性的原則;滿足特殊性能[XingNen]要求的原則;滿足工藝性要求的原則;低成本、高效益的原則 1.2.2 增強纖維材料[CaiLiao]的選擇 選擇增強纖維時,首先要確定纖維的類別,其次要確定纖維的品種、規(guī)格以及編織形式。選擇纖維類別是根據(jù)結構的功能,選擇能滿足一定的力學、物理、化學性能[XingNen]的纖維。除選用單一纖維外,還可選用由多種纖維混合構成的混雜材料[CaiLiao]。 1.2.3 基體樹脂[ShuZhi]的選擇 基體樹脂[ShuZhi]選擇應滿足以下要求: 1)能在使用的溫度范圍內正常工作。即滿足各種熱載荷。 2) 具有一定的力學性能[XingNen],滿足機械載荷。 3) 基體樹脂[ShuZhi]的斷裂伸長率應大于或接近于纖維的斷裂伸長率,以確保發(fā)揮纖維的增強作用。 4) 具有滿足使用要求的物理、化學、電氣等性能[XingNen]。主要指電氣、絕緣、介電性能[XingNen]、吸濕性、耐介質性能[XingNen]、阻燃性、低煙和低毒性等 5) 具有一定的工藝性。主要是指樹脂[ShuZhi]的粘度、凝膠化時間、揮發(fā)份含量,與預浸料的保存期和工藝期相匹配,固化時的溫度、壓力、時間、固化后的尺寸收縮等。 1.3 界面[JieMian]控制技術 我們知道,凡是由不同相共存的體系,在相與相之間都存在著界面[JieMian]。復合材料[CaiLiao]是增強體(增強材料[CaiLiao]、填充材料[CaiLiao])與基體樹脂[ShuZhi]的結合體。使復合材料[CaiLiao]具備原組份材料[CaiLiao]所沒有的性能[XingNen]。由于復合材料[CaiLiao]中存在界面[JieMian],增強體與基體樹脂[ShuZhi]所發(fā)揮的作用是各自獨立又相互依存的。界面[JieMian]是復合材料[CaiLiao]的重要組成部分,它的結構、性能[XingNen]以及結合強度等直接關系到復合材料[CaiLiao]的性能[XingNen]。因此,復合材料[CaiLiao]界面[JieMian]控制技術的研究有這十分重要的意義。 復合材料[CaiLiao]是由兩種或兩種以上物理、化學性質不同的物質以微觀、細觀、宏觀形式復合而成的多相材料[CaiLiao](如無鉛兼容覆銅板中有4個固相、6個相界面[JieMian])。復合材料[CaiLiao]中各相接觸構成的界面[JieMian],是一層具有一定厚度(納米級、亞微米級),結構隨基體樹脂[ShuZhi]和增強體而異,與基體樹脂[ShuZhi]有明顯差別的新相——界面[JieMian]相(界面[JieMian]層),它是增強相與基體樹脂[ShuZhi]相連接的紐帶,也是應力及其它信息傳遞的橋梁。復合材料[CaiLiao]的增強體不論是微纖、晶須、顆粒還是纖維,與基體樹脂[ShuZhi]在制造過程中都會發(fā)生不同程度的相互作用和界面[JieMian]反應,形成各種結構類型的界面[JieMian]。因此,深入研究界面[JieMian]的形成過程,界面[JieMian]層的性質、界面[JieMian]粘合、應力傳遞行為對宏觀性能[XingNen]的影響,從而有效地控制界面[JieMian],是獲得高性能[XingNen]復合材料[CaiLiao]的關鍵。 許多復合材料[CaiLiao]的增強體與基體樹脂[ShuZhi]的相容性差。為了改善它們的相容性,加入一些改性劑如偶聯(lián)劑等,這樣就在兩相之間的界面[JieMian]上,形成一種新的界面[JieMian],該界面[JieMian]的結構與性能[XingNen]已不同于原來的兩相界面[JieMian]。 大量的事實證明,由多種組分組成的復合材料[CaiLiao],其綜合性能[XingNen]并不是各單一組分性能[XingNen]的簡單加合,在復合材料[CaiLiao]中各組分起著各自的作用,但又不是孤立的,它們是相互影響、相互依存,這種相互依存的關系是通過組分材料[CaiLiao]之間的界面[JieMian]實現(xiàn)的。復合材料[CaiLiao]的界面[JieMian]效應主要包括: 1)物理效應:引起各組分之間的浸潤、擴散、相容性、界面[JieMian]自由能、界面[JieMian]結構及網絡互穿的變化。 2) 化學效應:分子中原子之間相互作用力構成的化學鍵,決定物質的化學性質。同樣,界面[JieMian]上分子之間的相互作用力決定復合材料[CaiLiao]中界面[JieMian]的物理和化學性質。界面[JieMian]上的化學反應,將形成新的界面[JieMian]結構。根據(jù)現(xiàn)代界面[JieMian]科學的研究成果,界面[JieMian]上存在的分子作用包括:非極性范德華力(色散力)、極性范德華作用力、氫鍵結合力、酸—堿之間的作用力、分子之間各種作用力的加合性和作用分量)。 3) 力學效應:引起界面[JieMian]的各種應力分布。界面[JieMian]對覆銅板材料[CaiLiao]的斷裂韌性、層間剪切、CTE、T288 、 T300、板材的尺寸穩(wěn)定性、平整度、爆板及對潮濕和腐蝕環(huán)境的反應起著決定性的作用。復合材料[CaiLiao]的界面[JieMian]結構、界面[JieMian]作用極為復雜,國內外學者圍繞增強體的表面性質、形態(tài)、表面改性及其表征、增強體與基體樹脂[ShuZhi]的相互作用和界面[JieMian]反應、界面[JieMian]表征等探索界面[JieMian]的細微結構、界面[JieMian]性能[XingNen]與復合材料[CaiLiao]綜合性能[XingNen]的關系,從而進行復合材料[CaiLiao]界面[JieMian]的優(yōu)化設計,開拓新型復合材料[CaiLiao]。 界面[JieMian]控制技術在覆銅板樹脂[ShuZhi]制造、浸漬、熱壓成型工序及材料[CaiLiao]處理中的應用無處不在,例如: 1)樹脂[ShuZhi]制造工序:加入填充材料[CaiLiao]、引入偶聯(lián)劑、熱塑性彈性體、核殼型材料[CaiLiao],物料加入順序、方式、高速剪切、超聲混合等; 2)在浸漬工序:單涂預浸、增加虹吸時間、延長浸漬時間、真空浸漬、樹脂[ShuZhi]膠液的注入方式、膠液的流動及循環(huán)方式等; 3)熱壓成型工序:銅箔與半固化片的粘接、半固化片之間的粘接、真空層壓技術、晶須在壓力的作用下取向穿刺、成型工心中各工藝參數(shù)確定等。 4)材料[CaiLiao]處理:玻纖布的表面處理、開纖處理、薄型化、無捻化或低捻化、銅箔的表面處理等。 以上技術及方法的使用,旨在改善界面[JieMian]結構及界面[JieMian]的結合狀態(tài),提高覆銅板宏觀綜合性能[XingNen]。 2 無鉛兼容覆銅板的制造 前已述及,覆銅板是由E玻璃纖維布、填充材料[CaiLiao]、基體樹脂[ShuZhi]、助劑及銅箔復合而成的功能復合材料[CaiLiao]。通過對組分材料[CaiLiao]的分析,影響無鉛兼容覆銅板Tg、Td、T288、T300、CTE等特性的主要因素是基體樹脂[ShuZhi]、增強材料[CaiLiao]、填充材料[CaiLiao]、相界面[JieMian]的結構及相界面[JieMian]的結合狀況。 2.1 基體樹脂[ShuZhi] 以上分析可知,無鉛兼容覆銅板的基體樹脂[ShuZhi]應選擇熱性能[XingNen]穩(wěn)定、高溫下連續(xù)使用能保持良好機械、物理性能[XingNen]的高分子合成樹脂[ShuZhi]。這些高分子基體合成樹脂[ShuZhi]必須滿足以下基本要求: a. 具有高的熱物理穩(wěn)定性,即高軟化點(Ts)、高熔點(Tm)、高玻璃化溫度(Tg)。這些性能[XingNen]與高聚物的聚集狀態(tài)、結晶度、熱焓變化和熵變化有直接關系。 b. 具有高的熱化學穩(wěn)定性,即高分子聚合物應有高的熱分解溫度Td。熱分解是一種化學反應,其熱分解速率常數(shù)與分解活化能的關系遵守阿累尼烏斯公式K=Ae-△E/RT , △E為分解活化能,是與原子間結合能(鍵能)相對應的。因此。△E愈大熱分解速率常數(shù)k愈小,高聚物越不容易分解,熱穩(wěn)定性愈高。 c. 耐氧化和耐臭氧化,即耐老化。 必須帶有可進行交聯(lián)化學反應的反應基團。。。。。。。。 根據(jù)上述要求,我們可以通過下述方案制作基體樹脂[ShuZhi]: 方案一: 對經典FR-4樹脂[ShuZhi]體系進行改進 經典FR-4覆銅板很難滿足無鉛焊接對覆銅板高耐熱、低熱膨脹系數(shù)的需要。根據(jù)以上分析,我們通過對FR-4樹脂[ShuZhi]體系進行改進,在經典FR-4樹脂[ShuZhi]體系中,全部或部分去掉雙氫胺(dicy)固化劑,以熱塑性酚醛樹脂[ShuZhi]、芳香族多胺化合物如二胺基二苯甲烷(DDM)、二氨基二苯砜(DDS)、間苯二胺(MPDA)、二氨基二苯醚等替代dicy作環(huán)氧樹脂[ShuZhi]的固化劑,可以增加環(huán)氧固化物中芳雜化的結構,提高固化物的耐熱性及降低CTE。 方案二: BMI/二元胺改性環(huán)氧樹脂[ShuZhi]體系 二元胺改性雙馬來酰胺體系雖然具有良好的耐熱性、力學性能[XingNen]和韌性、電性能[XingNen]、尺寸穩(wěn)定性、低熱膨脹系數(shù)。但該樹脂[ShuZhi]體系工藝性較差,為改善其工藝性,可在體系中引入環(huán)氧樹脂[ShuZhi],不僅能改善樹脂[ShuZhi]體系的工藝性能[XingNen],而且提高了BMI體系的粘接性,同時環(huán)氧基團可與仲胺基-NH-發(fā)生反應,形成固化交聯(lián)網絡。 方案三: 氰酸酯改性環(huán)氧樹脂[ShuZhi] 利用氰酸酯改性(固化)環(huán)氧體系,固化樹脂[ShuZhi]的分子結構中不含羥基、胺基等極性基團,因此吸濕率低,樹脂[ShuZhi]基體耐濕熱性能[XingNen]好。固化樹脂[ShuZhi]中含有五元噁唑雜環(huán)和六元三嗪環(huán)結構,因此具有較好的耐熱性。同時,固化樹脂[ShuZhi]的分子結構中有大量的“—C—O—”醚鍵結構,因此又具有較好的韌性。通常情況下加入30%左右氰酸酯,即可在180℃下固化雙酚A型環(huán)氧樹脂[ShuZhi],且工藝性能[XingNen]優(yōu)良。 方案四: 氰酸酯改性雙馬來酰亞胺樹脂[ShuZhi]體系 氰酸酯官能團和BMI中缺電子不飽和烯鍵之間的反應,是氰酸酯改性雙馬來酰亞胺的基礎。日本三菱公司商品化樹脂[ShuZhi]BT樹脂[ShuZhi]系列,即是一類氰酸酯和BMI樹脂[ShuZhi]的反應產物或混合物。BT樹脂[ShuZhi]最基本的成份就是雙酚A型二氰酸酯和二苯甲烷雙馬來酰亞胺。在氰酸酯改性BMI的基礎上,可加入環(huán)氧樹脂[ShuZhi],丙烯酸樹脂[ShuZhi]和熱固性阻燃劑等,可以獲得滿足各種特殊用途和要求的板材。BT樹脂[ShuZhi]固化物既提高了BMI樹脂[ShuZhi]的抗沖擊性、粘接性、電性能[XingNen]和工藝操作性,也改善了氰酸酯樹脂[ShuZhi]的耐水解性。若將氰酸酯、BMI及環(huán)氧樹脂[ShuZhi]混合物共固化,所生成的樹脂[ShuZhi]固化物具有更佳的工藝性和韌性,但其耐熱溫度有所下降。 方案五: 其它耐高溫樹脂[ShuZhi]體系 以上介紹了高耐熱、低CTE覆銅板常用樹脂[ShuZhi]體系,其它有望用于此類無鉛兼容覆銅板制造的耐高溫樹脂[ShuZhi]體系如還有機硅聚合物、聚苯醚、聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、芳香族聚酰胺、聚芳酯、熱固性液晶聚合物、聚苯并咪唑、苯并環(huán)丁烯樹脂[ShuZhi]、聚醚醚酮等等,但由于此類高聚物的價格,市場供應及工藝操作性等問題,用于覆銅板的制造還存在一定的難度,需要業(yè)界同仁共同努力,盡快將這些高性能[XingNen]基體樹脂[ShuZhi]用于覆銅板的制造。 2.2 增強材料[CaiLiao]選擇 在覆銅板的制造中使用的增強材料[CaiLiao]有無機增強材料[CaiLiao],如E 、S、 Q型玻璃纖維布、玻璃纖維紙和高耐熱性有機增強材料[CaiLiao],如芳香族聚酰胺纖維或聚芳醚纖維。但無機增強材料[CaiLiao]和有機增強材料[CaiLiao]對基板材料[CaiLiao]的尺寸穩(wěn)定性、CTE的影響則有所不同,大多數(shù)無機材料[CaiLiao]有較小的CTE,而有機材料[CaiLiao]的CTE都比較大,對覆銅板的CTE有較大影響。有些纖維CTE是負值(如芳香族聚酰胺、碳纖維)對改善覆銅板x 、y方向的CTE很有好處。但這些纖維材料[CaiLiao]均為二維結構,無法改善覆銅板Z-CTE。Z-CTE只能依靠基體樹脂[ShuZhi]的性能[XingNen],加入填充材料[CaiLiao]和界面[JieMian]控制技術加以調節(jié)。 2.3 填充材料[CaiLiao]選擇 為了提高覆銅板的耐熱性,降低熱膨脹系數(shù),比較簡單可行的方法是在樹脂[ShuZhi]體系中加入填充材料[CaiLiao]。加入填充材料[CaiLiao]不僅可以提高板材的耐熱性,降低熱膨脹系數(shù),而且能降低產品成本。一般填充材料[CaiLiao]多為金屬或非金屬氧化物或其水合物,如SiO2 、TiO2 、Al2O3 、Mg(OH)2、 Al(OH)3等。加入這些填充材料[CaiLiao],對提高板材耐熱性的和降低熱膨脹系數(shù)非常明顯的,加入含晶須的填充材料[CaiLiao]對降低板材熱膨脹系數(shù)(尤其是Z-z軸的熱膨脹系數(shù))特別有效。但應特別注意氧化物或氫氧化物水合物的失水溫度對板材的影響。失水溫度低于300℃的填充材料[CaiLiao],在使用之前應對其進行烘焙處理,否則將水分帶入板材之中可能引起爆板。填充材料[CaiLiao]的加入量一般為基體樹脂[ShuZhi]的10%~30%。 2.4 制造工藝技術及應注意的問題 2.4.1 樹脂[ShuZhi]合成工藝 ⑴ 樹脂[ShuZhi]體系配方的確定 首先根據(jù)體系的組成,找出各組分所含活性基團的種類和數(shù)量、活化基團之間的反應類型、反應活性。根據(jù)其化學反應式計算出各組份的理論用量,再根據(jù)實驗結果來確定各組份的配比。 ⑵ 反應條件的確定 根據(jù)體系中各組份間的反應類型,反應活性及反應機理等因素,確定加料方式和加料次序及反應是一步反應,還是分步反應,然后根據(jù)反應熱力學及反應動力學以及實驗結果來確定反應的溫度、時間等條件。 ⑶ 溶劑體系的選擇 根據(jù)體系中各組份的溶解度參數(shù)來選擇溶解度參數(shù)相近的溶劑,最好根據(jù)計算選用溶解度參數(shù)相同或相近的復合溶劑體系,這樣在浸膠過程中溶劑可形成一定的揮發(fā)梯度,有利于浸膠過程控制和提高半固化的質量。 ⑷ 填充材料[CaiLiao]的加入 為了提高板材的耐熱性和降低CTE等性能[XingNen],降低產品成本,往往要在樹脂[ShuZhi]體系中加入不同的填充材料[CaiLiao]。填充材料[CaiLiao]加入之前,首先要對填料要進行烘焙處理,以除去填料吸附的水分、揮發(fā)成份及部分結晶水。并對烘焙過的填料進行偶聯(lián)、包覆或接枝處理。隨后以一定方式加入體系,混勻后方可使用。 2.4.2 浸漬工藝 覆銅板制造過程的浸漬工藝,采用的是反應鏈增長浸漬技術,它是預浸工藝的一種。反應鏈增長浸漬技術具備溶液浸漬和熔融浸漬的特點,是復合材料[CaiLiao]中使用的一種預浸漬技術。反應鏈增長浸漬技術的特點:是將基體組分材料[CaiLiao]首先合成低分子量的預聚體(A階段),這種預聚體熔體粘度及溶液粘度低,易于潤濕、浸漬纖維,當浸漬纖維進入烘箱后,在溫度的作用下,溶劑揮發(fā)并引發(fā)預聚體的聚合反應,預聚體迅速開始鏈增長,分子量迅速增大,控制使其達到B階段,使預浸料或半固化片具有足夠的韌性及其它性能[XingNen]。在浸漬工藝中應注意以下問題:根據(jù)基體樹脂[ShuZhi]的不同,浸漬工藝采用與之相適應的工藝參數(shù)(如膠液溫度、浸漬溫度、車速、溫度分布等)、單涂預浸、虹吸時間、浸漬時間、膠液的注入方式,流動方向、循環(huán)方式等。采取這些方法都是為了改善基體樹脂[ShuZhi]與增強體之間的界面[JieMian]結構及界面[JieMian]結合狀態(tài),提高半固化片的質量,最終提高覆銅板綜合性能[XingNen]。 2.4.3 熱壓成型工藝 熱壓成型工藝就是將制備好的處于B階段的半固化片經疊層覆銅后,在熱壓機中經過高溫、高壓制成型的最終產品-覆銅板。該工藝過程控制的好壞,將直接影響最終產品性能[XingNen]及質量。由纖維和基體樹脂[ShuZhi]組成的復合材料[CaiLiao] 具有以下結構特點,即多層次性、各向異性、非均質性、較弱的層間性能[XingNen]等。 熱壓成型工藝過程是將復合材料[CaiLiao]的一次結構(即基體樹脂[ShuZhi]和增強材料[CaiLiao]復合而成的單層材料[CaiLiao])向二次結構(即由單層材料[CaiLiao]層合而成的層合體)轉變的過程。復合材料[CaiLiao]一次結構的性能[XingNen]取決于各組分的性能[XingNen]、形狀、分布、含量以及界面[JieMian]性能[XingNen],二次結構的性能[XingNen]取決于單層材料[CaiLiao]的性能[XingNen]和疊層的幾何狀態(tài)(即各單層的厚度、鋪設方向、鋪設順序、層間或界面[JieMian]間的潤濕、擴散、滲透、界面[JieMian]交聯(lián)反應、界面[JieMian]結合狀態(tài)等。 從宏觀來看,熱壓成型工序是將半固化片、銅箔經疊層熱壓,使之由B階段轉變?yōu)镃階段,完成產品的制作。熱壓成型過程存在銅箔與半固化片、半固化片相互之間多個界面[JieMian],層合材料[CaiLiao]的結構特點使其具有較弱的層間性能[XingNen]。這將影響覆銅板的各項性能[XingNen],特別是剝離強度、浸焊性、耐熱沖擊性能[XingNen]、熱分層時間(T288,T300)、熱膨脹系數(shù)、尺寸穩(wěn)定性、平整度、層間剪切強度、層間拉伸強度等。因此,該工藝過程一定要慎重處理。真空熱壓成型技術,晶須取向穿刺等技術的使用,各工藝參數(shù)(壓力、溫度、時間)的合理設計,熔融時間、流動窗口的控制等都是為了增加或改善層間、界面[JieMian]間的潤濕、擴散、滲透、交聯(lián)反應、界面[JieMian]結構、界面[JieMian]結合狀態(tài)及性能[XingNen]。從而大大提高覆銅板的整體綜合性能[XingNen]。 3 小結 本文概要介紹了無鉛兼容覆銅板的設計原理、設計基本思想和設計過程;介紹了復合材料[CaiLiao]設計中原材料[CaiLiao]、基體樹脂[ShuZhi]、增強材料[CaiLiao]的選擇原則和覆銅板制造過程界面[JieMian]控制技術;較詳細的介紹了無鉛兼容覆銅板的設計、制造技術和無鉛兼容覆銅板制造工藝關鍵技術及應注意的問題。 參考資料: [1] 祝大同 對日本在浸漬加工技術與設備方面創(chuàng)新的綜述(上) 印制電路信息 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