光固化[GuHua]涂料以其節(jié)省能源、減少空氣污染、固化[GuHua]速度快,適用于自動(dòng)化流水線涂布等特點(diǎn),而日益引起涂料行業(yè)的關(guān)注。隨著世界范圍內(nèi)環(huán)境保護(hù)日益重視,和綠色科技事業(yè)的蓬勃發(fā)展,光固化[GuHua]技術(shù)因其能有效地控制空氣污染,特別是可以大大減少揮發(fā)性有機(jī)物,而越來越受到全世界的青睞。不飽和[BuBaoHe]聚酯樹脂[ShuZhi](UPR)型的光固化[GuHua]樹脂[ShuZhi],是發(fā)展最早、銷量最大的光固化[GuHua]樹脂[ShuZhi],主要用于光敏樹脂[ShuZhi]印刷版、光敏油墨、光敏涂料,及印刷電路版的光致抗蝕膜等。但是感光不飽和[BuBaoHe]聚酯樹脂[ShuZhi]分子鏈上,存在部分未反應(yīng)的端羧基,端羧基耐堿性差、堿性環(huán)境中無法使用;另外固化[GuHua]時(shí)體積收縮率較高,不易得光滑平整的膜。這些缺陷就需要其它材料解決。據(jù)中國環(huán)氧樹脂[ShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹,用環(huán)氧樹脂[ShuZhi]與不飽和[BuBaoHe]聚酯的端基反應(yīng),就是很好的選擇和解決途徑,一方面消去了大部分羧基、一方面使聚酯分子擴(kuò)鏈,形成UP-PER-UP型嵌段共聚物。中國環(huán)氧樹脂[ShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)的這位專家,就共聚及相關(guān)方面的最新研究,作了較為詳細(xì)的情況介紹。
(一)主要原料和儀器 二元酸用苯酐、順酐,二元醇采用丙二醇、一縮二乙二醇,環(huán)氧樹脂[ShuZhi]采用E-44、E-51,活性單體用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯。以上均為工業(yè)一級(jí)品。據(jù)中國環(huán)氧樹脂[ShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)市場專家介紹,催化劑用十六烷基三甲基溴化銨,阻聚劑為對(duì)苯二酚,光敏劑選用安息香乙醚,二苯甲酮/三乙胺,均為分析純。粘度用NDJ-4型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測定,光固化[GuHua]以上海亞明燈泡廠生產(chǎn)的300WGGZ直管型紫外線高壓汞燈為光源。光敏樹脂[ShuZhi]的紅外光譜用Nicolet 170sx FT-IR光譜儀測定,TG/DTA用Seiko Instrument Inc. extra-6000型熱分析儀測得。
(二)樹脂[ShuZhi]的合成 1、二元醇與二元酸縮聚反應(yīng)生成不飽和[BuBaoHe]聚酯(UP)將苯酐、順酐、丙二醇、二乙二醇按摩爾比1:1:1.8:0.4加入帶有攪拌器、直管冷凝器的三口瓶中,并加入適量抗氧劑。加熱物料熔化后開始攪拌。據(jù)中國環(huán)氧樹脂[ShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)市場專家介紹,然后逐步升溫——反應(yīng)溫度不超過210℃,頂溫不要超過105℃。210℃保溫約2h至酸值降至起始酸值的10%后,真空脫水使酸值降至起始酸值的5%以下。 2、環(huán)氧樹脂[ShuZhi]與不飽和[BuBaoHe]聚酯反應(yīng) 1mol聚酯中加入2mol的環(huán)氧樹脂[ShuZhi]及適量催化劑,反應(yīng)溫度為110~120℃反應(yīng)時(shí)間2h。酸值低于7mgKOH/g時(shí)加入阻聚劑。然后加入占樹脂[ShuZhi]總量40wt%的活性單體(其中PMMA42.8wt%,苯乙烯57.2wt%),在80~90℃下保溫?cái)嚢?h,即制得不飽和[BuBaoHe]聚酯/環(huán)氧樹脂[ShuZhi]嵌段共聚樹脂[ShuZhi](簡稱B-UPR)。 3、感光不飽和[BuBaoHe]樹脂[ShuZhi]的配制 在上述樹脂[ShuZhi]中加入適量光引發(fā)劑,混合均勻后即得。
(三)紫外光固化[GuHua] 感光不飽和[BuBaoHe]聚酯樹脂[ShuZhi]在玻璃片或聚酯薄膜上涂膜,在紫外燈下照射一定時(shí)間。據(jù)中國環(huán)氧樹脂[ShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)市場專家介紹,要求燈距約20cm、光強(qiáng)度為0.92W/cm2。
(資料來源:中國環(huán)氧樹脂[ShuZhi]專家?guī)欤庉嫞毫?xí)樹)
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