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EP專題之ECH(七)副產(chǎn)運(yùn)用3

時(shí)間:2010-11-01 11:41來源: 作者: 點(diǎn)擊:
密度:相對密度.主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法.前者由美國Shell公司1948年.中者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司.作了較為詳細(xì)的情況介紹.原料配比對胺化反應(yīng)的影響 本實(shí)..
環(huán)氧氯丙烷[BingWan]國標(biāo)編號61052、CAS號106-89-8,英文名稱:3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin。別名:3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷[BingWan]。外觀為無色油狀液體,有氯仿刺激氣味;分子量92.52、蒸汽壓1.8kPa/20℃、閃點(diǎn):34℃;熔點(diǎn)-25.6℃、沸點(diǎn)117.9℃;微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度:相對密度(水=1)1.18(20℃)、相對密度(空氣=1)3.29。主要用于制環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi],也是一種含氧物質(zhì)的穩(wěn)定劑和化學(xué)中間體。環(huán)氧氯丙烷[BingWan]最早于1854年,由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的。20世紀(jì)60年代前后,為適應(yīng)環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]生產(chǎn)發(fā)展的需求,環(huán)氧氯丙烷[BingWan]開始以氯丙烯為原料[YuanLiao],作為主要產(chǎn)品進(jìn)行生產(chǎn)。目前工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷[BingWan]的生產(chǎn)方法,主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法,以及較為環(huán)保的甘油法。前者由美國Shell公司1948年,首次開發(fā)成功并應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),當(dāng)前世界上90%以上采用該方法進(jìn)行生產(chǎn);中者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司,于20世紀(jì)80年代分別開發(fā)成功;后者2007年前后工業(yè)化應(yīng)用。中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家表示,國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷[BingWan]基本用于制備環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi],哪么其生產(chǎn)過程中如何節(jié)能減排,質(zhì)量控制有何新法,其它應(yīng)用拓展怎樣,業(yè)內(nèi)同樣是十分關(guān)心的。這位專家就此對于最新進(jìn)展,作了較為詳細(xì)的情況介紹。


    (2)原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對胺化反應(yīng)[FanYing]的影響[YingXiang]
    本實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)[FanYing]條件如下:原料[YuanLiao]n(DD混劑):n(乙二[YiEr]胺)=1:1-1:4;DD混劑500mL;乙二[YiEr]胺分別為330、660、1000、1330mL;反應(yīng)[FanYing]溫度120℃,反應(yīng)[FanYing]時(shí)間1~4h。據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對DD混劑轉(zhuǎn)化率的影響[YingXiang]關(guān)系如圖2,原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對系統(tǒng)壓力的影響[YingXiang]如表2。DD混劑和乙二[YiEr]胺所進(jìn)行的胺化反應(yīng)[FanYing]和胺化劑乙二[YiEr]胺的濃度有關(guān),乙二[YiEr]胺的濃度越高、反應(yīng)[FanYing]速度越快;從上面對雙分子親核取代反應(yīng)[FanYing]歷程的分析可以判斷出:DD混劑和乙二[YiEr]胺所進(jìn)行的胺化反應(yīng)[FanYing]歷程為雙分子親核取代反應(yīng)[FanYing]歷程。

表2原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對系統(tǒng)壓力的影響[YingXiang]

R

1

2

3

4

系統(tǒng)壓力/MPa

0.28

0.42

0.66

0.88

注:反映溫度120℃,反應(yīng)[FanYing]時(shí)間4h

    由表2可見系統(tǒng)壓力和乙二[YiEr]胺的濃度有關(guān),乙二[YiEr]胺的濃度越大系統(tǒng)壓力越高。前面已經(jīng)分析系統(tǒng)壓力的升高,是由于胺化反應(yīng)[FanYing]的同時(shí)產(chǎn)生了副反應(yīng)[FanYing]:二氯丙烷[BingWan]在堿性條件下發(fā)生了脫氯化氫的反應(yīng)[FanYing],生成低沸點(diǎn)的1-氯丙烯和2-氯丙烯的緣故。據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,這說明乙二[YiEr]胺的濃度越大,脫氯化氫的副反應(yīng)[FanYing]越劇烈;同樣從上面對雙分子消除反應(yīng)[FanYing]歷程的分析可以判斷出:脫氯化氫的副反應(yīng)[FanYing]歷程為雙分子消除反應(yīng)[FanYing]歷程。


    (3)原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對產(chǎn)物組分分布的影響[YingXiang]
    設(shè)定反應(yīng)[FanYing]溫度為120℃,反應(yīng)[FanYing]時(shí)間3.5h,在1:1和l:4范圍內(nèi)調(diào)整DD混劑和乙二[YiEr]胺的物質(zhì)的量比,考察原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對產(chǎn)物組分分布的影響[YingXiang],據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,具體如表3。

表3原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對5-甲基三亞乙基四胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響[YingXiang]

R

1

2

3

4

5-甲基三亞乙基四胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%

32.3

34.4

38.3

44.5

    由表3可見調(diào)整原料[YuanLiao]配比[PeiBi]可以調(diào)整固化劑的組分分布,這說明該工藝路線可以通過調(diào)整原料[YuanLiao]配比[PeiBi],來達(dá)到生產(chǎn)所需要的多亞乙基多胺的目的:增加乙二[YiEr]胺的摩爾比,有利于生成大分子質(zhì)量的線性脂肪族多胺,當(dāng)然為了控制生產(chǎn)成本,乙二[YiEr]胺的過量應(yīng)該有一定的控制,一般來說控制DD混劑對乙二[YiEr]胺的物質(zhì)的量比為1:4是合適的。據(jù)中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,但是本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果和文獻(xiàn)所報(bào)道的51%的收率還有一定的差距,可能是因?yàn)楸緦?shí)驗(yàn)使用的是DD混劑而不是二氯丙烷[BingWan]的原因。


(消息來源:中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]專家?guī)?,編輯:?xí)樹)

 

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