雙酚A環(huán)氧樹脂以羧酸酐為固化劑的歷史比胺類固化劑更早，用酸酐固化的環(huán)氧樹脂固化物性能優(yōu)良，尤其是以耐熱性能和耐化學(xué)穩(wěn)定性高為特征。有幾酸酐固化環(huán)氧樹脂，雖然需高溫，但固化反應(yīng)較慢，反應(yīng)放熱量小，收縮率小。它與胺類固化劑相比具有揮發(fā)性小、毒性低，對(duì)皮膚刺激性小，與環(huán)氧樹脂配合量大，黏度小，可以加入填料改性，有利于降低成本，使用期長(zhǎng)，便于施工。但是貯存時(shí)容易吸濕生成游離酸造成不良影響（固化速度慢，固化物介電性能下降等）。多數(shù)可以用來(lái)作環(huán)氧樹脂的固化劑，按結(jié)構(gòu)分有：芳香族酸酐、脂環(huán)族酸酐、脂肪族酸酐，鹵化酸酐，酸酐的共融物及加成物多種。環(huán)氧樹脂與多元酸酐反應(yīng)速度慢，不能生成高交聯(lián)密度的產(chǎn)物，因此不能作固化劑使用，為而酸酐卻可以與環(huán)氧樹脂反應(yīng)，形成有優(yōu)良性能的環(huán)氧樹脂固化物，其與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)機(jī)理與有否在促進(jìn)劑而有所不同。

無(wú)促進(jìn)劑存在時(shí)，反應(yīng)機(jī)理如下①酸酐與環(huán)氧樹脂中的羥基反應(yīng)，生成酯健和羧酸。②羧酸對(duì)環(huán)氧基加成，生成新的羧基。③在酸的存在下環(huán)氧基與羥基其醚化反應(yīng)。上述生成的羥基與其他酸酐基進(jìn)一步反應(yīng)而生成體型聚合物。由此可見固化物中含醚鍵和酯健兩種結(jié)構(gòu)，而且反應(yīng)受環(huán)氧基濃度和羥基濃度的支配。

在促進(jìn)劑條件下進(jìn)行  酸酐固化反應(yīng)是用路易斯堿促進(jìn)劑（一般用叔胺）對(duì)酸酐的進(jìn)攻，引發(fā)反應(yīng)開始，其主要反應(yīng)有①促進(jìn)劑進(jìn)攻酸酐生成碳鎓陽(yáng)離子。②碳鎓陽(yáng)離子和環(huán)氧基反應(yīng)生成烷氧陰離子。③烷氧陰離子與別的酸酐進(jìn)行反應(yīng)，在生成碳鎓陽(yáng)離子。在促進(jìn)劑存在時(shí)，環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)也受體系內(nèi)羥基濃度支配，但反應(yīng)速度取決于叔胺的濃度，因?yàn)槭灏反嬖谙路磻?yīng)生成酯健，并抑制醚化反應(yīng)。此時(shí)酸酐對(duì)環(huán)氧樹脂的合適用量為化學(xué)理論量。酸酐固化劑用量的計(jì)算：W（酸酐）=K×酸酐當(dāng)量/環(huán)氧當(dāng)量×100% =K×酸酐當(dāng)量×環(huán)氧基×100%

鄰苯二甲酸酐（PA） 一般用量為30~45份，當(dāng)量比為0.6~0.9.固化條件一般為（120~130）℃/（12~20）h或130℃/3h+150℃/10h，固化物的介電性能優(yōu)良。

偏苯三甲酸酐（TMA）  偏苯三甲酸酐為白色粉末，熔點(diǎn)168℃。對(duì)雙酚A型環(huán)氧樹脂（當(dāng)量為185~195）的用量為33份，在是問(wèn)下使用期為3~4d。因具有游離羧基，對(duì)固化其促進(jìn)作用，所以是一種強(qiáng)反應(yīng)性的固化劑。固化條件為150℃/1h+180℃/4h。固化物熱變形溫度高達(dá)200℃，介電性能和化學(xué)穩(wěn)定性好，常用于耐熱的電氣絕緣制品上。為了改善使用時(shí)間短，可將TMA與其他酸酐混用。

均苯四甲酸二酐（PDMA）  均苯四甲酸二酐熔點(diǎn)為286℃，是比較活潑的固化劑，常與PA和MA混合使用，一般用量（質(zhì)量份）為樹脂的20~25份，可制成溶液，常溫下保持7d，用于耐熱層壓制品，其固化溫度為100℃/4h+180℃/24h。由于均苯四甲酸酐固化環(huán)氧樹脂的制品交聯(lián)密度大，熱變形溫度高達(dá)300℃，壓縮強(qiáng)度大，但拉伸和彎曲強(qiáng)度不高，化學(xué)穩(wěn)定性好，介電性能也好，在高溫下也能保持其良好性能。

順丁烯二酸酐（MA） 順丁烯二酸酐的相對(duì)分子質(zhì)量98.06，為白色結(jié)晶體，熔點(diǎn)53℃，相對(duì)密度為1.509，對(duì)人有刺激性。一般用量為環(huán)氧樹脂的35~45份（質(zhì)量份），混合物的可使用其較長(zhǎng)，室溫下為2~3d，固化條件100℃/2h+150℃/24h，適用于層壓和大型澆注體。由于單獨(dú)使用順丁烯二酸酐的固化物性能較脆，廠家如增韌劑及其他酸酐一起時(shí)使用。

十二烯基丁二酸酐（DDSA） 淺黃色油狀液體，一般用量為環(huán)氧樹脂的120~150份（質(zhì)量份），易與環(huán)氧樹脂混溶?；旌衔镳ざ鹊?，使用期長(zhǎng)，一般需用叔胺作促進(jìn)劑。固化條件100℃/2h+150℃/8h。由于結(jié)構(gòu)中有長(zhǎng)得碳鏈，固化物有韌性，耐沖擊性好，介電性能高，但化學(xué)穩(wěn)定性差，熱變形溫度低，故常與其他酸酐何用或作增韌劑用。

四氫鄰苯二甲酸酐（THPA） 有丁二烯和順丁烯二酸酐加成而得。是白色片狀結(jié)晶體，熔點(diǎn)100℃，能溶于乙醇、丙酮等，對(duì)人體刺激性小。其用量為75~85份，固化條件為80℃/2h+150℃/4h。

六氫鄰苯二甲酸酐是無(wú)色粉狀物，熔點(diǎn)35~36℃，易吸潮。由于熔點(diǎn)低，在50~60℃就和液體環(huán)氧樹脂混合?；旌衔镳ざ鹊?，使用期長(zhǎng)，固化時(shí)放熱少。通常加入叔胺作促進(jìn)劑，在80℃/2h+150℃/4h固化。耐熱性、介電性能和化學(xué)穩(wěn)定性較好，用于澆注戶外電流互感器，也可用于大電機(jī)主絕緣浸漬膠。

甲基四氫苯二甲酸酐是由異戊二烯與順丁烯二酸酐加成而得。為談黃色低粘度液體，能與各種環(huán)氧樹脂混合，使用期較長(zhǎng)。固化條件為100℃/4h+150℃/（4~10）h，固化物電性能和化學(xué)性能較好，適用于澆注、浸漬和層壓制品，并可配制成中小型電機(jī)無(wú)溶劑漆。

甲基六氫苯二酸酐為無(wú)色透明如水的低粘度液體，與環(huán)氧樹脂配合后使用期長(zhǎng)，用量80~90份，固化條件為100℃/4h+150℃/（6~10）h。其固化物除介電性能和力學(xué)性能較好外，最大優(yōu)點(diǎn)是耐候性好、耐紫外線照射和長(zhǎng)期受熱狀態(tài)下變色較小，耐漏電起痕性能好。因此用于大型戶外電氣絕緣制品的澆注體和發(fā)光二極管的制造。

甲基納狄克酸酐（MNA） 淺黃色液體，它是由甲基環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐加成而得。和液態(tài)環(huán)氧樹脂在室溫下容易混合。使用期長(zhǎng)，在室溫下可達(dá)2個(gè)月以上。一般咪唑作促進(jìn)劑，用量為70~100份，固化條件為（80~100）℃/2h+（140~150）℃/4h。固化物色淺，收縮率低，熱變形溫度高，電性能好，耐電弧性特好，耐熱老化性優(yōu)良。適用于澆注、浸漬、層狀絕緣制品及耐熱等級(jí)為C級(jí)的物溶劑漆和膠。

桐油酸酐（TOA） 棕黃色透明黏稠狀液態(tài)，在40℃時(shí)黏度為0.15Pa•s，揮發(fā)物很低，很容易溶于環(huán)氧樹脂體系，使用期長(zhǎng)，其用量為100~20份。固化物具有良好的韌性，在較大溫度范圍內(nèi)具有較好的介電性能，熱變形溫度為70℃，黏結(jié)性良好?？捎米鞔箅姍C(jī)主絕緣用云母帶膠，適應(yīng)中、小型電機(jī)的無(wú)溶劑漆，作為澆注干式變壓器，電流互感器和電壓互感器等澆注料的增韌劑用，廣泛引用于各種電器電子產(chǎn)品上，是中國(guó)特色的固化劑，

松節(jié)油酸酐（TA） 它是松節(jié)油與順丁烯二酸酐的加成物，為橙黃色透明液體，黏度小。環(huán)氧固化物剛性好，具有良好的介電性能和粘接力，防霉、防潮，用量為100~150份，固化條件為120℃/2h+150℃/4h，但加入叔胺可以降低固化溫度和縮短固化時(shí)間。

屬于此類的有聚壬二酸酐（PAPA）和聚癸二酸酐（PSPA）。

聚壬二酸酐的熔點(diǎn)為57℃，在100℃下我I310mPa•s。它的優(yōu)點(diǎn)是熔點(diǎn)低、溶解性好，易與環(huán)氧樹脂混合，混合物使用期長(zhǎng)，酸酐用量為70份，固化時(shí)常加入促進(jìn)劑。固化條件為100℃/1h+130℃/4h+150℃/1h，固化物的介電性能到增韌作用?？勺鳚沧㈦姎饨^緣制品，如澆注電流互感器和制備粉末環(huán)氧，噴涂電子元器件。

聚癸二酸酐熔點(diǎn)78~80℃，酸值603mgKOH/g。與環(huán)氧樹脂配合量85份，加入的DMP-30為3份。使用期為1h/90℃，固化條件為120℃/2h+150℃/10h。固化物具有優(yōu)良的耐冷熱沖擊性能和電絕緣性能。用于澆注和纏繞絕緣制品及粉末環(huán)氧，噴涂電器電子元器件。

在酸酐固化劑中有相當(dāng)多的品種為高熔點(diǎn)的固體，可以將酸酐共熔混合改性以降低酸酐熔點(diǎn)，甚至可液化成液態(tài)的固化劑，使之與環(huán)氧樹脂容易混合。酸酐可以是兩種固體相溶也可以使一種液體和一種固體相溶而達(dá)到使用方便的目的。