胺類固化劑固化的環(huán)氧樹脂體系都存在主轉(zhuǎn)變-玻璃化轉(zhuǎn)變（α松弛）。然而，不同的胺固化環(huán)氧樹脂體系具有不同的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和不同交聯(lián)密度，最終導(dǎo)致體系具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。化學(xué)結(jié)構(gòu)對Tg的影響，固化環(huán)氧樹脂的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)與Tg有直接關(guān)系。環(huán)氧樹脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變來源于分子鏈上的環(huán)氧基與胺交聯(lián)形成的重復(fù)鏈段單元。有叔胺固化劑固化的環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變與體系中聚醚結(jié)構(gòu)單元有關(guān)，所以它具有較高的Tg值；而由其他脂肪族伯胺或仲胺固化的環(huán)氧樹脂體系的Tg相對來說要低一些。另外固化劑從脂肪族向芳香胺結(jié)構(gòu)過渡時，也可能導(dǎo)致Tg上升。當(dāng)環(huán)氧樹脂中雙酚基丙烷基團上的甲基被苯環(huán)取代或苯環(huán)上的羥被其他龐大的取代基或鹵素取代時，也會導(dǎo)致Tg向較高溫度的芳香移動。固化劑用量對Tg的影響 ，環(huán)氧樹脂與固化劑在化學(xué)計量上的配比差會導(dǎo)致Tg變化。在a/e（胺與環(huán)氧當(dāng)量比）<1時，由于固化劑不足，使得固化物不能產(chǎn)生緊密的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，所以Tg值較低；在a/e>1時，由于固化劑過量，體系中存在一部分未參加反應(yīng)的氨基小分子，所以Tg值也較低；只有a/e趨于1時，固化物的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)均一，且具有致密交聯(lián)結(jié)構(gòu)，此時Tg值最高。物理老化對環(huán)氧樹脂固化物的α松弛也有影響。研究結(jié)構(gòu)表明，隨著退火時間的延長，其Tg裝變溫度向高溫移動，這是由退火時間延長，熱焓松弛，自由體積減小，所以α松弛向高溫方向移動。固化劑分子鏈長短對α松弛影響  用脂肪族二胺固化環(huán)氧樹脂時，隨著m的增加，交聯(lián)點之間的分子量增大，體系固化物的Tg逐漸降。環(huán)氧樹脂分子量大小對Tg的影響   隨著環(huán)氧樹脂分子量的增大，其交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中交聯(lián)點之間的分子參數(shù)v將逐漸下降，自由體積增加，所以Tg漸趨向低溫方向移動。