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耐熱性萘系四官能環(huán)氧樹脂的合成

時間:2012-10-31 10:33來源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
高耐熱含萘結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂,由于在此類環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中含有多個交聯(lián)點(diǎn)的剛性主鏈,并在高密交聯(lián)的化學(xué)結(jié)構(gòu)中表現(xiàn)出獨(dú)特的主體對稱體系。同時,含萘結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂的分子呈平面構(gòu)造

 

高耐熱含萘結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂,由于在此類環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中含有多個交聯(lián)點(diǎn)的剛性主鏈,并在高密交聯(lián)的化學(xué)結(jié)構(gòu)中表現(xiàn)出獨(dú)特的主體對稱體系。同時,含萘結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂的分子呈平面構(gòu)造,這種分子之間易于相互發(fā)生作用,構(gòu)成“堆積效果”stacking)的構(gòu)形,分子鏈活動有嚴(yán)格的約束性,而且,萘環(huán)縮合多芳香族結(jié)構(gòu),抑制了樹脂固化物主鏈分子的自由活動,受熱時樹脂膨脹系數(shù)就小。

以含萘環(huán)結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂與耐熱的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂對比,日本資料表明結(jié)果如下:

萘系環(huán)氧樹脂和鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂固化物物性與覆銅板特性對比:

性能項(xiàng)目

萘系環(huán)氧樹脂

鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂

固化物特性(1

玻璃化濕度(Tg

℃ DMA

253

199

℃ TMA

227

175

線熱膨脹系數(shù)

CTE

℃(ppm)

54

55

(ppm)

152

166

25-280℃(ppm)

83

105

覆板特性(2

玻璃化溫度(Tg

℃ DMA

266

187

℃ TMA

211

159

吸濕度

PCT-4hr(%)

1.08

1.13

浸焊耐熱性

PCT-4hr

000

00X

剝離強(qiáng)度

(KN/m)

1.3

1.0

層間剝離強(qiáng)度

(KN/m)

0.7

0.6

(1):[評價條件]固化劑:線性酚醛樹脂(TD-2131:軟化點(diǎn)80℃)、促進(jìn)劑:三苯基膦(TPP)、固化條件:175℃/hr、無填料、樣品厚:2mm。1:260-280℃;2:230-250℃。

(2): [評價條件]固化劑:線性酚醛樹脂(TD-2090-60M)、促進(jìn)劑:2E4MZ、玻纖布:日東紡:2116型(100銅箔:日礦金屬JTC箔(18;固化條件:200℃/1.5hr\無填料,樣品厚:2。4mm.

從上圖可看出,含萘環(huán)結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂在沒有較高耐熱性同時,線膨脹系數(shù)25-280℃的尺寸變化減少了20%,因此,有必要研發(fā)并試制萘系四官能環(huán)氧樹脂。

通過對相關(guān)資料中萘系四官能環(huán)氧樹脂的相關(guān)結(jié)構(gòu)進(jìn)行理論分析,我們初步確定了使用原料,合成原理及相關(guān)反應(yīng)條件,進(jìn)行了相關(guān)合成工作。

一、 所用原料;

(1)、2.7-二羥基萘

(2)、1.6-二羥基萘

     (3)、苯酚

     (4)、間苯二酚

     (5)、多聚甲醛

     (6)、液體甲醛

     (7)、草酸

     (8)、鹽酸

     (9)、相轉(zhuǎn)移催化劑

     (10)、液堿

二、合成原理:

含萘酚類化合物復(fù)合多元酚,與甲醛反應(yīng),首先合成酚醛樹脂,在環(huán)氧化試劑環(huán)氧氯丙烷作用下,醚化、開環(huán) 、 閉環(huán) 、制備相應(yīng)環(huán)氧樹脂。

二、 合成工藝

1、 投入2.7-二羥基萘0.8mol,4.4二羥基二苯砜,0.2 mol,甲醛2.5 mol,草酸0.02 mol;

2、 加熱至回流,保溫1小時;

3、 加入鹽酸0.03 mol,回流2小時;

4、 同上;

5、 加入10%氫氧化鈉中和至微酸性;

6、 脫水;

7、 加入環(huán)氧氯丙烷900g,四甲基氯化銨0.2g,90-95℃維持12小時;

8、 于60-65℃下,真空0.02PAS下,滴加48%液堿2.2 mol;

9、 保溫(60-65℃)6小時;

10、 回收環(huán)氧氯丙烷;

11、 加入適量二氯甲烷溶解樹脂;

12、 加入10%氫氧化鈉0.2 mol精制,維持(70-75℃)4小時;

13、 加入二氯甲烷溶解;

14、 水洗、分水、脫溶劑;

15、 結(jié)果:所至環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量192,軟化量95℃,總氯2000ppm;

三、 從紅外光譜顯示,已合成了萘系四官能耐熱性環(huán)氧樹脂,期待用于耐熱覆銅板行業(yè)和耐熱性航空用環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。

無錫市大禾高分子材料有限公司

聯(lián)系人:顧頌華

郵箱:gusonghua8888@163.com

手機(jī):13961886163

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