復(fù)合薄膜制作的食品軟包裝具有攜帶方便、易貯存以及保證食品衛(wèi)生等優(yōu)點(diǎn),受到人們的青睞。近年來(lái),這種新型包裝發(fā)展非常迅速,為了滿(mǎn)足對(duì)軟包裝大幅度增長(zhǎng)的需要,全國(guó)各地相繼引進(jìn)了上百條復(fù)合薄膜生產(chǎn)線(xiàn),促進(jìn)了生產(chǎn)復(fù)合薄膜用的膠黏劑的發(fā)展。 任何一種薄膜都有它固有的優(yōu)缺點(diǎn),只有將各種特性的薄膜復(fù)合在一起才能得到高性能的復(fù)合材料。這些復(fù)合材料的性能除了與選用的薄膜有關(guān)外,還取決于把不同薄膜復(fù)合在一起的膠粘劑性能,復(fù)合薄膜的生產(chǎn)方法主要是擠出復(fù)合和干法復(fù)合,干法復(fù)合是用膠粘劑經(jīng)復(fù)合機(jī)將不同薄膜粘合在一起,其工藝適合于各種薄膜基材的復(fù)合。目前,世界各國(guó)干法復(fù)合使用的膠粘劑都是聚氨酯膠粘劑,可制得滿(mǎn)足耐熱、耐寒、耐油、耐酸、奶藥品、阻氣、透明、耐磨以及耐穿刺等性能要求的軟包裝復(fù)合薄膜。 7.4.2.1 普通包裝用復(fù)合薄膜膠粘劑 普通包裝用復(fù)合薄膜聚氨酯膠粘劑一般包括干燥食品(又叫輕食品)包裝用膠和耐70~100℃煮沸殺菌用的蒸餾食品包裝用膠。通常此類(lèi)膠粘劑為雙組分溶劑型聚氨酯膠粘劑,主劑是聚醚或聚酯多元醇經(jīng)芳香異氰酸酯改性后含羥基的聚氨酯多元醇(稱(chēng)甲組分),固化劑是芳香異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物(稱(chēng)乙組分)。使用時(shí)將甲組分與乙組分按一定比例混合,再用醋酸乙酯稀釋到一定濃度后進(jìn)行施膠涂布。 制備方法示例如下。 【實(shí)例1】(主劑:PDA-TDI-BDO) 制造主劑的設(shè)備為500L不銹鋼反應(yīng)釜、1㎡回流冷凝器、框式攪拌器(轉(zhuǎn)速80r/min)、夾套蒸汽或熱水電加熱。 聚己二酸-二甘醇酯(PDA)在130~135℃、1.3kPa條件下進(jìn)行真空脫水3h,測(cè)定水分在0.06%以下,PDA分子量2000,酸值≤0.5mgKOH/g。TDI為80/20異構(gòu)體。醋酸乙酯為工業(yè)一級(jí)品。 將130kgPDA加入反應(yīng)釜,開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī),加熱至45~50℃之后加入28.3kgTDI,反應(yīng)溫度控制在70~80℃,反應(yīng)2 h,然后加8.8kg1,4-丁二醇(BDO)進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為1h,再加入167kg醋酸乙酯,攪拌20min,冷卻出料。制得粘度為1200~1500mPa·s淺黃色粘稠液、固含量為50%的主劑(甲組分)。 制造固化劑的設(shè)備是100L搪瓷反應(yīng)釜、1㎡回流冷凝器、框式攪拌器(轉(zhuǎn)速80r/min)、蒸汽或熱水電加熱、三羥甲基丙烷(TMP)熔化貯槽。 先將18.3kg醋酸乙酯投入反應(yīng)釜,開(kāi)動(dòng)攪拌,加入43.5kgTDI,加熱至45~50℃,再慢慢加入預(yù)先熔化的TMP11.2kg,反應(yīng)溫度控制在70℃、NCO含量為13%~14%、粘度為(2000±500)mPa·s的淺黃色透明液體狀固化劑(乙組分)。 膠粘劑按甲組分:乙組分=10:1(質(zhì)量比)配制。 【實(shí)例2】(主劑:聚己二酸間苯二甲酸-乙二醇-新戊二醇) 以聚己二酸間苯二甲酸-乙二醇-新戊二醇酯多元醇為原料,另添加γ-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷[OCN-(CH2)3-Si(OCH3)3]偶聯(lián)劑與TMP-TDI加成物組成的膠粘劑,可用于耐煮沸包裝的復(fù)合薄膜膠粘劑。 取己二酸:間苯二甲酸:乙二醇:新戊二醇=1:1:1.7:0.3(摩爾比)的聚酯多元醇(羥值23、分子量5000)100份、TMP-TDI加成物25份、醋酸乙酯30份以及γ-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷2份制得膠粘劑。 將該膠以3g/㎡涂布量涂于聚酯薄膜,在50℃、0.07MPa下與尼龍薄膜進(jìn)行復(fù)合,3天固化后,其復(fù)合薄膜剝離強(qiáng)度為820g/15mm。 【實(shí)例3】(主劑:雙酚A-環(huán)氧丙烷多元醇) 取雙酚A:環(huán)氧丙烷=1:6(摩爾比)的雙酚A聚醚多元醇(平均分子量600,羥值200)50份、環(huán)氧丙烷聚醚多元醇(平均分子量3000、羥值40)50份、聚合MDI(44V-10)86份以及γ-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷2份混合后配制成膠粘劑。將該膠粘劑以4g/㎡的涂布量涂于PVC膜(50μm),以0.05MPa、50℃條件下與鋁箔(40μm)進(jìn)行復(fù)合,經(jīng)3天后固化制得復(fù)合薄膜,其剝離強(qiáng)度為1200g/15mm。煮沸3h后剝離強(qiáng)度為1150g/15mm. 【實(shí)例4】(主劑:聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇-HD-BDO-MDI) 1摩爾聚己二酸-3-甲基-1,5二醇-己二醇(3-甲基-1,5-戊二醇與己二醇的摩爾比為1:1,平均分子量2000)、1.05mol,反應(yīng)溫度50~150℃,制得含羥基的聚氨酯,用酯酸乙酯配制成固含量為40%的羥基聚氨酯溶液(主劑)。固化劑是TMP-TDI加成物(75%醋酸乙酯溶液)。按主劑:固化劑=100:5-7.5(質(zhì)量比)配比,用醋酸乙酯稀釋成20%溶液作為層壓復(fù)合用膠粘劑。涂布量為3.0g/㎡,用于聚酯薄膜與聚丙烯(CPP)薄膜層壓復(fù)合,于40℃固化3天制成復(fù)合薄膜。將復(fù)合膜浸漬在100℃熱水中20天,其薄膜仍呈透明,無(wú)收縮,粘合強(qiáng)度良好。薄膜放置于由雷屬菌等四種細(xì)菌組成的混合培養(yǎng)液中,經(jīng)30℃×24天,其復(fù)合薄膜耐細(xì)菌良好。 2.品種和技術(shù)指標(biāo) 普通食品包裝用復(fù)合薄膜聚氨酯膠粘劑在國(guó)內(nèi)已有生產(chǎn),主要技術(shù)路線(xiàn)都是以聚己二酸類(lèi)聚酯多元醇為原料。而國(guó)外大多采用環(huán)氧丙烷聚醚為原料,其成本較低。國(guó)內(nèi)普通食品包裝用聚氨酯膠粘劑的技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表7-7,日本普通包裝用品包裝用聚氨酯膠粘劑的技術(shù)指標(biāo)間表7-8. 表7-7國(guó)內(nèi)普通食品包裝用聚氨酯膠粘劑的技術(shù)指標(biāo)
表7-8日本普通食品包裝用聚氨酯膠粘劑的技術(shù)指標(biāo)
3使用方法 膠粘劑使用方法是否合理直接影響復(fù)合薄膜的質(zhì)量,每種牌號(hào)膠粘劑都有其自身的特點(diǎn),在使用前必須詳細(xì)了解生產(chǎn)廠(chǎng)家的有關(guān)使用說(shuō)明。在此簡(jiǎn)單介紹膠液配制、涂膠量以及復(fù)合與熟化的基本方法。 (1)膠液配制 按膠粘劑產(chǎn)品規(guī)格確定甲、乙組分的配比(參看表7-7)。膠粘劑使用的工作濃度為25%~40%,稀釋的溶劑是醋酸乙酯,要求醋酸乙酯的含量≥99.8%,含水量不超過(guò)300×10-6,乙醇含量≤0.02%,醋酸含量低于0.05%。稀釋時(shí)需按要求往主劑中加入醋酸乙酯,并在進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬?,再將固化劑加熱到稀釋好的主劑中,再充分?jǐn)嚢杈鶆颉R话闩渲坪玫哪z粘劑存放于密封容器中,使用1~2天無(wú)明顯影響復(fù)合薄膜質(zhì)量的問(wèn)題。 (2)涂膠量 涂膠量(以干膠量計(jì)算,g/㎡)是影響復(fù)合薄膜粘合強(qiáng)度的重要因素之一,需根據(jù)復(fù)合薄膜使用目的和薄膜材質(zhì)的不同確定涂較量,干式復(fù)合薄膜的膠量見(jiàn)表7-9. 表7-9 干式復(fù)合薄膜的涂膠量
(3)復(fù)合與熟化 涂上膠粘劑的薄膜在50~80℃的烘道進(jìn)行干燥,復(fù)合輥溫控制為50~90℃,復(fù)合壓力為0.25~0.4MPa。復(fù)合后的薄膜通常需在室溫下(不低于20℃)放置8天以上才能完成固化。為了縮短固化時(shí)間,熟化溫度可在40~65℃進(jìn)行,熟化時(shí)間為24~48h。 |