摘要:ARS高溫耐腐蝕樹脂,是一種綜合了不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等優(yōu)點的,具有耐高溫、耐腐蝕、高強度、低粘度、工藝加工性能好、可常溫固化、固化無毒性、粘接強度高的一種新型復(fù)合材料基體樹脂。其中ARS-S,長期使用溫度180,短期使用溫度200;ARS-L,長期使用溫度200,短期使用溫度230;ARS-H,長期使用溫度230,短期使用溫度240;該樹脂可制成各種復(fù)合材料,被廣泛應(yīng)用于石油、化工、冶金、電力、航天、航空、國防、熱交換、制藥、給排水、市政工程等行業(yè)。
關(guān)鍵詞 : 耐腐蝕樹脂 高溫 復(fù)合材料
一.概論
合成熱固性樹脂作為非金屬防腐材料,以其優(yōu)良的物理力學(xué)性能和耐腐蝕、長壽命及便利的加工性能,被廣泛應(yīng)用于石油、化工、冶金、電力、航天、航空、國防、熱交換、制藥、給排水、市政工程等行業(yè)。但是,隨著腐蝕與防護的不斷發(fā)展和工業(yè)化程度的提高,防腐材料的應(yīng)用領(lǐng)域也越來越廣,使用工況、介質(zhì)越來越復(fù)雜,使用溫度也越來越高,傳統(tǒng)的高分子防腐材料已不能滿足使用要求。因此,研制新型耐高溫耐腐蝕樹脂,突破傳統(tǒng)材料的使用溫度范圍,朝較高使用溫度發(fā)展;提高使用介質(zhì)的濃度和范圍;改善防腐材料的工藝、施工性能(粘度、浸透性、內(nèi)外固化性能),是國內(nèi)外防腐材料的發(fā)展趨勢。
新材料、航空、航天工業(yè)的發(fā)展水平不僅是一個國家政治、經(jīng)濟實力的體現(xiàn),而且航空產(chǎn)品薈萃了當(dāng)今世界上最先進的科學(xué)技術(shù)和材料科學(xué)的成果,是對一個國家新材料的科技開發(fā)和應(yīng)用水平的最好展示。高性能的樹脂基纖維復(fù)合材料在航空、航天工業(yè)中占有不可缺少和極其重要的地位,與鋁合金、鋼和鈦合金三大金屬材料共同成為支撐航空、航天事業(yè)發(fā)展的基石。
因此,具有輕質(zhì)、高強、高韌性、耐高低溫、耐腐蝕、高抗損傷、低濕熱環(huán)境效應(yīng)等優(yōu)異性能的樹脂基纖維增強復(fù)合材料,得以在航空、航天這一高技術(shù)領(lǐng)域大展身手。優(yōu)化設(shè)計的樹脂基纖維增強復(fù)合材料,具有高比強度和比剛度,可設(shè)計性強??蛊跀嗔研阅芎?、耐高溫、耐腐蝕,尺寸穩(wěn)定性好;以及便于大面積整體加工成形的獨特優(yōu)點,用于航空、航天飛行器結(jié)構(gòu)上,在保證性能指標(biāo)的前題下,可以大大減輕質(zhì)量,提高飛行器的綜合性能。因此,功能性樹脂基纖維復(fù)合材料的用量,已成為衡量航空、航天產(chǎn)品先進性的一個重要標(biāo)志。
高性能樹脂,作為樹脂基纖維增強復(fù)合材料的基體材料,其性能的優(yōu)劣直接影響著航空、航天材料發(fā)展。作為航空、航天結(jié)構(gòu)材料中最重要的機體材料和發(fā)動機材料,與化工新材料有著密切的關(guān)系。出于對航空飛行及其安全性考慮,航空、航天結(jié)構(gòu)材料的特點是輕質(zhì),高強、高可靠性。飛行器作為一個整體,還用到少量非結(jié)構(gòu)材料,如減振、降噪、密封、導(dǎo)電、壓電、吸波、屏蔽、阻燃,隔熱,隱身材料等,這對化學(xué)工業(yè)的發(fā)展提出了更高要求。大量使用化工新材料不但可以減輕飛行器本身的重量,而且可以增加續(xù)航能力和提高航速。鋁合金、鈦合金和樹脂基纖維增強復(fù)合材料作為機體主承力結(jié)構(gòu)材料,在導(dǎo)彈、運載火箭和航天器上的應(yīng)用越來越普遍。利用纖維纏繞工藝制造芳綸/環(huán)氧、碳纖維/環(huán)氧復(fù)合材料固體發(fā)動機殼是近代復(fù)合材料發(fā)展史上的一個重要里程碑,復(fù)合材料不僅耐腐蝕、耐高溫、耐輻射、阻燃、抗老化,而且經(jīng)過與纖維復(fù)合增強作用使火箭固體發(fā)動機殼密度小、剛性好、強度高,而且尺寸穩(wěn)定;導(dǎo)彈彈頭和衛(wèi)星整流罩、宇宙飛船的防熱材料大量采用了碳纖維、高硅氧增強酚醛樹脂復(fù)合材料;太陽能電池陣基板是由聚酰亞胺薄膜、纖維/環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡(luò)面板、加強件、邊緣件及聚酰亞胺襯套包裹的鋁蜂窩夾芯結(jié)構(gòu)。凡此種種,不勝枚舉。
二.航空、航天纏繞制品對樹脂基體的要求
航空、航天纏繞制品大多采用濕法纖維纏繞,一般要求樹脂粘度在1~3Pa.s 范圍內(nèi),為了得到樹脂適用期,纏繞溫度、粘度、凝膠時間、固化時間和濕度以及制品性能等的最佳綜合平衡,必須優(yōu)化樹脂體系配方,包括固化劑和促進劑的選擇以及用量的優(yōu)化。濕法纏繞用樹脂包括環(huán)氧、乙烯基酯、不飽和聚酯、酚醛、雙馬樹脂(BMI)以及聚酰亞胺。環(huán)氧樹脂是目前應(yīng)用最廣的樹脂體系,尤其在航空航天工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)占有絕對的優(yōu)勢。但隨著使用溫度要求的提高,耐熱更高的BMI和聚酰亞胺等高性能樹脂應(yīng)用也越來越多。
2.1耐高溫纖維纏繞玻璃鋼用樹脂規(guī)范
樹脂的物理性能 表1
2.2纖維纏繞玻璃鋼單向環(huán)的力學(xué)和物理性能要求
2.3樹脂基體存在的不足之處
環(huán)氧樹脂由于性能優(yōu)異,數(shù)十年來一直是火箭發(fā)動機殼體用復(fù)合材料樹脂基體的主體,預(yù)計今后相當(dāng)長時間內(nèi)仍將如此。這些年來曾經(jīng)歷過剛性環(huán)氧--柔性環(huán)氧--剛性環(huán)氧的再認(rèn)識過程,但居主導(dǎo)地位的一直是剛性雙酚A二縮水甘油醚的環(huán)氧混合物。環(huán)氧樹脂的固有缺點是耐沖擊損傷能力差,耐熱性能也較低(小于170℃),火箭發(fā)動機在高速下飛行,外表面必須良好絕熱,以防御氣動加熱影響,這樣則加大了發(fā)動機的惰性質(zhì)量。為了適應(yīng)航空航天領(lǐng)域日益苛刻的要求,多年來各國都在努力改進環(huán)氧樹脂性能,例如提高韌性或耐熱性,以便于開發(fā)同高性能增強材料(如芳綸、碳纖維等)相匹配的樹脂體系,以不斷提高發(fā)動機的性能。但總結(jié)起來,大都是在保證環(huán)氧樹脂優(yōu)異的工藝性的前提下,實現(xiàn)環(huán)氧樹脂的多官能化,以改善其固化物的耐熱性和粘接性。 總之復(fù)合材料已成為宇航工業(yè)中不可缺少的關(guān)鍵材料。因此,致力于開發(fā)各種高性能樹脂,意義重大。
目前,國內(nèi)外防腐、航空、航天等領(lǐng)域所采用的高性能樹脂基合復(fù)合材料還比較單一,主要以不飽和聚酯、乙烯基樹脂、韌性環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂材料為主。但這些材料均不同程度的存在不足之處。如不飽和聚酯,脆性大、使用溫度低、粘接強度低;乙烯基樹脂,雖然具有韌性好,粘接強度好、固化后毒性小等優(yōu)點,但存在使用溫度低的缺點;環(huán)氧樹脂,雖然具有韌性好,粘接強度高等優(yōu)點,但存在耐侯性差,易粉化,粘度大,浸潤性差,在較高溫度下,承受較強腐蝕介質(zhì)(如較強酸、堿和溶劑等)的能力較差,固化體系毒性大,固化周期長,后加工費用高等缺點。雙馬來酰亞胺樹脂,雖然具有較高使用溫度和機械性能,但存在固化溫度高,熔點高,溶解性差,脆性大等缺點。
因此,開發(fā)具有高強度、低粘度、耐高溫、耐腐蝕、無毒性、加工性能好,工藝性能好,可室溫固化的高性能樹脂意義重大。
三.新型復(fù)合材料基體樹脂—ARS 高溫耐腐蝕樹脂研制情況簡介
陜西艾瑞斯新材料科技有限公司是一家新興的,集研發(fā)、生產(chǎn)為一體的科技公司,ARS系列高溫耐腐蝕樹脂是該公司經(jīng)過潛心研究開發(fā)成功的一種新型耐高溫、耐酸堿和有機溶劑腐蝕的樹脂,該系列樹脂采用自主研制的催化劑、異構(gòu)劑和獨特的樹脂生產(chǎn)工藝,不但大大簡化了工藝流程、縮短生產(chǎn)周期,而且在樹脂合成過程中,充分利用化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量,大大節(jié)約了能源,同時在樹脂合成過程中,無“三廢”產(chǎn)生。該系列樹脂不但綜合了不飽和聚酯、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂的優(yōu)點,而且具有耐高溫、耐腐蝕、高強度、低粘度、工藝加工性能好、可常溫固化、固化無毒性、粘接強度高等優(yōu)點。其中ARS –S,長期使用溫度180℃,短期使用溫度200℃;ARS –L 長期使用溫度200℃,短期使用溫度230℃;ARS –H,長期使用溫度230℃,短期使用溫度可達240℃。
四.ARS 高溫耐腐蝕樹脂與目前現(xiàn)有材料性能對比
ARS系列高溫耐腐蝕樹脂與環(huán)氧樹脂、雙馬酰亞胺樹脂等的性能相比,具有其獨到之處。
4.1耐溫性能
耐溫性能 表3
4.2樹脂室溫固化周期
樹脂室溫固化周期 表4
注:1.*表示室溫固化毒性大;
2. 酚醛、環(huán)氧、呋喃宜進行熱處理固化;
4.3與基體材料粘結(jié)強度及附著力比較
與基體材料粘結(jié)強度及附著力 表5
4.4耐化學(xué)腐蝕性能比較
耐化學(xué)腐蝕性能比較 表6
4.5物理力學(xué)性能
物理力學(xué)性能 表7
4.6電氣性能
電氣性能 表8
4.7工藝性能
ARS系列高溫耐腐蝕樹脂,由于粘度小,浸潤性好,因此對各種纖維制品具有良好的浸透性,而且粘度可調(diào)節(jié),可使用期(凝膠時間)長??蓮V泛用于機械纏繞、澆鑄、手糊、模壓等工藝。
五.HCGP 高溫耐腐蝕樹脂在高溫防腐領(lǐng)域的應(yīng)用
ARS系列高溫耐腐蝕樹脂適用于石油化工、冶金、制藥、環(huán)保等領(lǐng)域高溫腐蝕環(huán)境。
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