乳液聚合過(guò)程中影響反應(yīng)能否正常進(jìn)行以及聚合物乳液產(chǎn)量、質(zhì)量的因素主要有乳化劑、引發(fā)劑、攪拌強(qiáng)度、反應(yīng)溫度、相比和電解質(zhì)。
(1) 乳化劑的影響 乳化劑濃度越大,分散在水相中形成的膠束也越多,形成的乳膠粒也越多,且每個(gè)乳膠粒的平均粒徑越小。當(dāng)自由基生成速率一定時(shí),乳膠粒數(shù)目越多,自由基在乳膠粒中的平均壽命越長(zhǎng),聚合物分子量越大,乳膠粒數(shù)目越多,反應(yīng)中心數(shù)目也越多,聚合反應(yīng)速率越大。不同乳化劑的臨界膠束濃度、聚集數(shù)及單體的增溶度等各不相同,當(dāng)乳化劑用量和其它條件相同時(shí),臨界膠束濃度約小,聚集數(shù)越大的乳化劑成核概率大,所生成的乳膠粒數(shù)目多、粒徑小,聚合速率大,生成的聚合物分子量高。對(duì)單體增溶度大的乳化劑易生成增溶膠束,有利于提高聚合反應(yīng)速率和生成分子量高的聚合物。
(2) 引發(fā)劑的影響 隨著引發(fā)劑濃度的加大,成核速率增加,乳膠粒數(shù)目加大,使聚合反應(yīng)速率加大。而自由基生成速率的增大又使鏈終止速率也增大,使聚合物分子量降低。為既可獲得高分子量的聚合物又有高的聚合反應(yīng)速度,引發(fā)劑的濃度應(yīng)控制適當(dāng)。
(3) 攪拌強(qiáng)度的影響 攪拌速度太高會(huì)使乳膠粒直徑增大,聚合反應(yīng)速率降低,同時(shí)會(huì)使乳液體系產(chǎn)生凝膠甚至破乳。這是因?yàn)樵谌橐壕酆系姆稚㈦A段攪拌速度過(guò)大,單體被分散成更小的單體珠滴,為保持單體珠滴在水中穩(wěn)定需在其表面吸附更多的乳化劑,致使水相中乳化膠束數(shù)目減少,其結(jié)果使得在階段Ⅰ(成核階段)生成的乳膠數(shù)減少,即反應(yīng)中心減少而使反應(yīng)速率降低,在初始單體量不變的情況下,生成的乳膠粒直徑將會(huì)增大,使產(chǎn)生凝膠甚至破乳的可能性加大。
(4) 反應(yīng)溫度的影響 升高反應(yīng)溫度使自由基生成速率加大,一方面導(dǎo)致自由基水相向膠束擴(kuò)散速率增大,生成更多的乳膠粒,同時(shí)溫度升高使增長(zhǎng)反應(yīng)常數(shù)加大;另一方面溫度升高,自由基進(jìn)入乳膠粒的速率也加快,致使乳膠粒中鏈終止速率增大,聚合物分子量降低且升高反應(yīng)溫度,乳膠粒間發(fā)生碰撞而聚結(jié)的可能性加大,穩(wěn)定性會(huì)下降。
(5) 相比的影響 乳液聚合體系中初始加入的單體和水的質(zhì)量比叫做相比。相比越大,說(shuō)明反應(yīng)之前體系中加入單體數(shù)量越多。在分散階段,單體以單體珠滴、自由單體、增溶膠束三種狀態(tài)在并且建立動(dòng)態(tài)平衡關(guān)系,單體大部分存在于單體珠滴中。在乳膠粒形成時(shí)‘單體加入數(shù)量對(duì)乳膠粒形成數(shù)量的多少影響不大,而在乳膠粒長(zhǎng)大階段,在形成的乳膠粒數(shù)目相同的情況下,單體加入量大,乳膠粒體積就會(huì)增大,而單體珠滴通過(guò)水相擴(kuò)散到乳膠粒中進(jìn)行聚合反應(yīng)需要的時(shí)間就會(huì)增長(zhǎng),即單體轉(zhuǎn)換速率降低。
(6) 電解質(zhì)的影響 電解質(zhì)含量少時(shí),由于鹽析作用使乳化劑在水中的臨界膠束濃度降低,乳化劑的效能提高并促使乳液穩(wěn)定性提高,乳膠粒徑減小。而加入電解質(zhì)量過(guò)大時(shí),電解質(zhì)會(huì)降低乳膠粒表面與水相主體間的ζ(Zeta)電位,使乳液穩(wěn)定性下降,且電解質(zhì)中帶反電荷離子價(jià)數(shù)越高在電解質(zhì)濃度相同的情況下,對(duì)乳液的凝聚作用越大,故乳液聚合體系中應(yīng)盡量減少Al3+、Fe3+、Mg2+等帶有高價(jià)反電荷離子的電解質(zhì)存在。 環(huán)氧樹(shù)脂 - mcguy.net -(責(zé)任編輯:admin) |