硅橡膠膠黏劑是有機硅膠黏劑中品種最多、性能最優(yōu)、應(yīng)用最廣的一種，其黏料硅橡膠是一種組成結(jié)構(gòu)特殊的線型聚合物。按固化機理硅橡膠膠黏劑可分為高溫固化型、室溫固化型和低溫固化型三種。高溫固化型硅橡膠聚合度高（5000~10000），含有少量乙烯基，用過氧化物作交聯(lián)劑，加熱時過氧化物分解并引發(fā)乙烯基或甲基產(chǎn)生鏈自由基并完成交聯(lián)過程。

室溫固化型硅橡膠膠黏劑有所謂“單組分”和“雙組分”之分，除具有一般硅橡膠所有的優(yōu)良性能外，其聚合度比低（100~2000），固化前是一種可流動的黏稠液體或不流動的糊狀物（含填料），使用時不用稀釋劑，可以取消高溫固化型那樣復(fù)雜的加熱加壓設(shè)備，操作簡單，使用方便，且粘接強度也比高溫固化型號，故應(yīng)用越來越廣泛。

作為膠黏劑的硅橡膠多為分子量較低（3萬~6萬）的端羥基聚二甲基硅氧烷，可以八甲基四硅氧烷為原料制的。雙組分RTV膠黏劑的主要成分有硅羥基封頭的線型聚硅氧烷，常用的交聯(lián)劑是原硅酸乙酯（丙酯）、甲基三乙氧基硅烷或它們的部分水解縮聚物，用量為聚硅氧烷的2%~10%。固化催化劑最常用的是金屬有機酸鹽類，如二丁基二月桂酸錫、二丁基二醇酸錫、辛酸錫、異辛酸亞錫、辛酸鉛等，用量為聚硅氧烷的0.1%~5%。還有填料和其它添加劑。配制時通常將具有反應(yīng)性的成分分開包裝，使用時只要按一定比例混勻即可。

雙組分RTV按其交聯(lián)反應(yīng)類型可分為縮合反應(yīng)型和加成反應(yīng)型兩種，其中縮合反應(yīng)型又可分為脫醇型、脫水型和脫氫型三種?？s合反應(yīng)型一般簡稱室溫固化硅橡膠，為端羥基低分子量聚硅氧烷，通常是二甲基羥基聚硅氧烷。在催化劑的作用下，它能夠同交聯(lián)劑反應(yīng)變成彈性體；加成反應(yīng)型是分子鏈端帶有乙烯基或烯丙基等不飽和聚有機硅氧烷，通常是甲基乙烯基聚硅氧烷，在催化劑作用下，它能夠與含Si-H基的聚有機硅氧烷，如甲基含氫聚硅氧烷通過加成反應(yīng)而固化。

加成反應(yīng)催化劑可用鈀或鉑，鉑的活性高，一般用鉑黑、鉑石棉，最常用的是乙烯基鉑絡(luò)合物，且有兩種類型。其一為氯鉑酸晶體（H₂PtCi₆）在一定量乙醇中加熱回流生成乙烯基鉑絡(luò)合物H(PtCl₃C₂H₄),為中溫固化催化劑，作催化劑時硫化反應(yīng)應(yīng)須在70~80℃下進行。其二為氯鉑酸晶體在四甲基二乙烯基二硅氧烷中加熱回流，生成乙烯基鉑絡(luò)合物Pt₂﹛[﹙CH₃﹚₂CH＝CH₂Si]₂O﹜₃,使用這種催化劑可在室溫下固化。

單組分體系也由端羥基硅橡膠、交聯(lián)劑、填料及其它添加劑組成。在保證無水的條件下，先把膠料封裝在不透水的容器中，在這種隔絕水分的情況下可長期保存，只要與空氣中的水分接觸就能很快固化。故使用很方便，只要在使用前從容器中擠出膠料即可。同時，它的粘接性能良好，故成為有機硅膠黏劑中應(yīng)用最廣的一類。

單組分體系的交聯(lián)劑為RSiX₃類化合物，其中X為易水解基團，X可為乙酰氧基（CH₃CO₂）、丙酮肟基（R₂CNO）、烷氧基（RO）、氨基（RNH）、酰氨基（RCONR）等。其固化過程可分兩步，第一步是硅羥基與交聯(lián)劑的可水解基團進行縮合反應(yīng)，在配制單組分膠的混合過程中就完成了。第二步是剩余的可水解基團吸水空氣中的水分進行水解縮聚，其固化速度除受交聯(lián)劑性質(zhì)、 濕度和環(huán)境溫度影響外，膠層厚度的影響很大。因為固化首先在同空氣接觸的表面開始并生成一層橡膠膜，空氣中的水汽透過這層膠膜才能使內(nèi)部逐步固化，隨著固化膠膜越來越厚水汽就越難透過。故超過一定厚度（1cm）以后，甚至長期放置膠層內(nèi)部亦不能固化。

交聯(lián)劑類型對粘接性能有很大的影響，影響情況大致為醋酸型＞胺型＞酮肟型＞酰胺型＞醇型。采用混合交聯(lián)劑，如甲基三乙酰氧基硅烷與二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷混合使用有利于提高粘接強度。