（十九）溴化環(huán)氧樹脂
溴化環(huán)氧樹脂又稱含溴環(huán)氧樹脂，是四溴雙酚A（TBBA）與環(huán)氧氯丙烷在堿性催化劑存在下縮聚而得的溴化雙酚A二縮水甘油醚高溴化環(huán)氧樹脂HBR（溴含量48%～50%）和四溴雙酚A二縮水甘油醚與雙酚A二縮水甘油醚共聚的低溴化環(huán)氧樹脂LBR（溴含量20%～25%）以及溴化酚醛環(huán)氧樹脂。結構式為：
 淡黃色至琥珀色黏稠液體或固體。環(huán)氧值0.11～0.45mol/100g，軟化點25～115℃，含溴量19%～50%。
溴化環(huán)氧樹脂不僅具有雙酚A型環(huán)氧樹脂的粘接力強、化學穩(wěn)定性好等特點，而且因分子結構中含有溴，則具有很好的阻燃自熄性。
國產牌號有EX-13、EX-20、EX-25、EX-27、EK-40、EX-48、EXH-25、EXH-30、CYDB-340、CYDB-500、CYDB-600、CYDB-700、CYDB-900、BE-4、BE-20、BE-1938、BE-2620等。
國外牌號有Epiclon 152，153、153-60M、153-60T、1120-80M、1123-75M，D.E.R.560、D.E.R.530-A80、D.E.R.538-A80、D.E.R.539-EK80，YDB-400、YDD-406、TD-60等。
（二十）（甲基）丙烯酸環(huán)氧樹脂
（甲基）丙烯酸環(huán)氧樹脂又稱丙烯酸環(huán)氧樹脂，由丙烯酸或甲基丙烯酸與E-51型環(huán)氧樹脂在催化劑存在下反應制得，結構式為：
 淡黃色透明黏稠液體，環(huán)氧值≤0.05mol/100g，酸值≤5.0mgKOH/100g。集環(huán)氧樹脂與不飽和聚酯性能于一體，是高級耐化學腐蝕性樹脂，既保持了環(huán)氧樹脂的粘接性、低收縮性、耐介質性和絕緣性能優(yōu)良特點，又能像不飽和聚酯樹脂可在過氧化物引發(fā)下室溫固化，還能在紫外光照下快速光固化。具有優(yōu)良的化學穩(wěn)定性，耐熱、耐酸、耐堿、耐化學藥品性。（甲基）丙烯酸環(huán)氧樹脂粘接強度不夠高，脆性較大，可用TDI進行改性，已有3201乙烯基酯樹脂，具有環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯3類樹脂的綜合性能。丙烯酸環(huán)氧樹脂用于制備光固化膠黏劑，在手機和液晶顯示器等IT行業(yè)應用日益廣泛。
國產牌號有611、612、613、V-120、V-125等。
國外牌號有Epitoke 8111、Dow公司的Derakane 8090等。
（二十一）有機硅環(huán)氧樹脂
有機硅環(huán)氧樹脂是低相對分子質量的聚甲基苯基硅氧烷與雙酚A型環(huán)氧樹脂在催化劑存在下縮合制得的樹脂甲苯溶液，結構式為：
 淡黃至黃色均勻液體，環(huán)氧值0.01～0.03mol/100g，固體含量≥50%。黏度（涂-4杯，25℃）≤30s。也有固體有機硅環(huán)氧樹脂，黃色至棕色固體，軟化點60～80℃。環(huán)氧值0.25～0.35mol/100g。
以有機硅環(huán)氧樹脂配制環(huán)氧樹脂膠黏劑，既具有有機硅聚合物的耐熱性和耐水性，又保持了環(huán)氧樹脂高的粘接強度，可在250～300℃溫度范圍內使用。
國產牌號有665有機硅環(huán)氧樹脂。
（二十二）有機鈦環(huán)氧樹脂
有機鈦環(huán)氧樹脂是由鈦酸四丁酯與雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基進行脫醇反應制得，結構式為：
 黃色至琥珀色高黏度透明液體，環(huán)氧值0.35～0.45mol/100g。由于環(huán)氧樹脂中的羥基被鈦氧基取代，因此具有良好的耐水性、防潮性、介電性、耐老化性。另外，樹脂中具有p電子的O原子與具有d電子缺位的Ti原子直接相連，而使大分子鏈中存在p-d共軛效應，則有較高的鏈能，致使環(huán)氧樹脂耐熱老化性顯著提高。用于配制耐高溫、電性能優(yōu)的環(huán)氧樹脂膠黏劑。
國產牌號有ET-40（670#有機鈦環(huán)氧樹脂）。
（二十三）氟化環(huán)氧樹脂
氟化環(huán)氧樹脂又稱有機氟環(huán)氧樹脂，主要是氟化雙酚型縮水甘油醚，由各種氟化雙酚化合物與環(huán)氧氯丙烷縮聚而得。具體品種有二酚基六氟丙烷二縮水甘油醚（DGEBHFA）、1，4-雙（羥基六氟異丙基）苯二縮水甘油醚、4，4′-二羥基八氟聯苯二縮水甘油醚等，結構式為：
 有液體和固體狀態(tài)，固體軟化點71～151℃，環(huán)氧值0.27～0.45mol/100g。含氟量25%～52%。由于引入了氟原子，使分子結構致密，碳氟原子緊密地排列在樹脂主鏈周圍，因而表面張力、摩擦因數、折射率均低，具有優(yōu)異的耐腐蝕性、耐磨性、耐熱性、疏水性、耐濕性、介電性、耐污染性、阻燃性、耐久性。氟化環(huán)氧樹脂（折射率1.53）與折射率（1.57）高的雙酚A型環(huán)氧樹脂共混既能調整折射率，又是高濕潤性的環(huán)氧膠黏劑，可用作光纖膠黏劑。20世紀80年代初，美國研究實驗室研制了NRL“C-3”氟化環(huán)氧樹脂，為含氟量52%五色漿狀物。氟化環(huán)氧樹脂價格昂貴，目前僅應用于特殊用途，如航天太陽能電池板、光導纖維等的膠黏劑。
（二十四）有機硼環(huán)氧樹脂
有機硼環(huán)氧樹脂化學名稱為聚環(huán)氧丁基碳硼烷，是將碳十硼烷引入環(huán)氧樹脂結構中，反應式為：
 有機硼環(huán)氧樹脂與DDS固化劑配合，可制得耐熱性優(yōu)異的環(huán)氧膠黏劑，使用溫度315～537℃，已用于美國阿波羅宇宙飛船的結構件粘接。
（二十五）含磷環(huán)氧樹脂
含磷環(huán)氧樹脂是指同時含有磷和環(huán)氧基團的樹脂，又稱有機磷環(huán)氧樹脂，已有六（3-縮水甘油醚基苯氧基）三聚磷腈，六縮水甘油醚基三聚磷腈、二（鄰羥基苯基）-甲基氧膦二縮水甘油醚、二（3-縮水甘油）基苯基磷酸酯、二（3-縮水甘油氧）苯基氧膦等品種，結構式為：
 六（3-縮水甘油醚基苯氧基）三聚磷腈為深棕色黏稠液體，環(huán)氧值0.50～0.53mol/100g。具有優(yōu)異的耐熱性和阻燃性，俄羅斯的產品牌號為эc-7，其100（質量）份加入40份順酐，165℃/5h固化，再200℃處理20h，維卡耐熱250℃。不加固化劑，于180℃/15～20h也能固化。粘接鋼的剪切強度35～44MPa，維卡耐熱190～230℃，在1000～1100℃的馬弗爐內20s也不燃燒。熱失重20%。
以DOPO（9，10-二氫-9-氧雜-10-磷酰雜菲）或ODOPB（二氫9-氧代-磷酰雜菲對苯二酚）等菲型磷化物與環(huán)氧樹脂反應，制得含磷環(huán)氧樹脂，磷含量為2.0%～3.2%，當磷含量為2.1%時，阻燃性就能達到UL94V-0級。含磷環(huán)氧樹脂可以代替溴化環(huán)氧樹脂，實現無鹵阻燃。
已經制得含磷的3官能度液體脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，含磷量高達8%，固化物具有良好的阻燃性能，極限氧指數為24.3～25.3。特別適用于現代電子封裝和制造高密度電路板的需要。
國產牌號含磷環(huán)氧樹脂有JEG-4001、JEG-4002、JEG-4003（浙江江山江環(huán)化學工業(yè)有限公司，0570-4057968）。
（二十六）663聚醚環(huán)氧樹脂
663聚醚環(huán)氧樹脂又稱聚丙二醇二縮水甘油醚，由聚丙二醇與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下進行縮聚反應制得，結構式為：
 淡黃色透明液體，環(huán)氧值≥0.28mol/100g，有機氯≤0.02mol/100g，無機氯≤0.001mol/100g，黏度（25℃）50～65mP·s，折射率（nD25）1.4540～1.4570，揮發(fā)分≤1%。
用于和其他環(huán)氧樹脂并用，配制韌性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，適宜粘接光學器件。還可用作環(huán)氧樹脂的增韌稀釋劑。
國產牌號有EPG-207、EPG-227等。
（二十七）664聚醚環(huán)氧樹脂
664聚醚環(huán)氧樹脂為多元醇縮水甘油醚，淡黃色透明液體，環(huán)氧值0.45～0.50mol/100g，有機氯≤0.02mol/100g，無機氯≤0.001mol/100g，黏度（25℃）≤100mP·s，揮發(fā)分≤1.0%。具有良好的柔韌性和耐低溫性能，黏度較低，與樹脂相容性好。與其他環(huán)氧樹脂混用配制韌性環(huán)氧膠黏劑。也可用作環(huán)氧樹脂的活性稀釋劑。
（二十八）柔韌性環(huán)氧樹脂
柔韌性環(huán)氧樹脂將一改環(huán)氧樹脂脆性缺憾的傳統(tǒng)概念，擴大了應用范圍，在某些方面可代替聚氨酯和硅橡膠等。柔性環(huán)氧樹脂主要有縮水甘油醚與縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂?？s水甘油醚型柔性環(huán)氧樹脂是采用長鏈脂肪醇（聚丙二醇）或在剛性酚類結構中引入柔性長鏈脂肪醇，合成出柔韌性各異的縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂。其特點是色澤淺、黏度低、增柔好，與普通環(huán)氧樹脂相容性優(yōu)良，既可單獨使用，也可與其他環(huán)氧樹脂混用，柔韌性介于雙酚A環(huán)氧樹脂與聚氨酯之間，但與胺類固化劑的反應活性低于雙酚A型環(huán)氧樹脂。
江蘇常熟佳發(fā)化學有限責任公司已開發(fā)出縮水甘油醚型柔韌性環(huán)氧樹脂的系列產品，其牌號有JEf-0210、0211、0212、0213、0220、0221、0230、0240、0241、0242、0243、0250等。
上海理億科技發(fā)展有限公司開發(fā)成功一種新型柔韌性環(huán)氧樹脂LER-0350，與雙酚型和其他環(huán)氧樹脂相容性好，可改善固化物的柔韌性，適用于中、高溫固化。
國外牌號有Dow化學公司的D.E.R.732、D.E.R.736、D.E.R.755，XZ92466、XZ92465及Epi-Rez505和HeloxyWC-85等。
縮水甘油酯型柔韌性環(huán)氧樹脂主要有二聚酸縮水甘油酯和二聚酸與環(huán)氧樹脂的部分加成物。二聚酸縮水甘油酯及其改性環(huán)氧樹脂的固化物具有良好的彈性。
中國臺灣南亞公司已有二聚酸縮水甘油酯產品。
國外產品牌號有YD-171、YD-172（東都化成）和YD-172X75、YD-172EK75（韓國國都）等。
（二十九）彈性體增韌環(huán)氧樹脂
彈性體增韌環(huán)氧樹脂由丁腈橡膠、聚氨酯彈性體、有機硅彈性體、聚丙烯酸酯彈性體等改性環(huán)氧樹脂制得，端羧基液體丁腈橡膠（CTBN）增韌環(huán)氧樹脂開發(fā)最早、效果最好，其中預反應法最優(yōu)。先將CTBN與催化劑（三苯基膦等）反應生成羧酸鹽，然后快速與環(huán)氧樹脂反應（環(huán)氧樹脂與CTBN的摩爾比為8～10），形成橡膠含量約55%的預聚體，再以同種或不同品種的環(huán)氧樹脂稀釋得到所需濃度和儲存穩(wěn)定的增韌環(huán)氧樹脂。獲得最佳增韌效果的CT-BN含量為12%～18%。除了CTBN之外，還可用端羥基、端氨基、端乙烯基丁腈橡膠增韌環(huán)氧樹脂。
聚氨酯彈性體增韌環(huán)氧樹脂有端氨基液體橡膠、端羥基聚氨酯預聚體、封閉異氰酸酯及聚氨酯/環(huán)氧樹脂接枝共聚等改性環(huán)氧樹脂。目前多以聚氨酯和環(huán)氧樹脂形成半互穿網絡（SIPN）和互穿網絡（IPN）聚合物。使聚氨酯的高彈性與環(huán)氧樹脂的良好耐熱性和粘接性融為一體，獲得優(yōu)異的增韌效果。
聚丙烯酸酯彈性體增韌環(huán)氧樹脂是通過引入核-殼粒子，而使體系的沖擊強度明顯提高，達到增韌效果。
有機硅彈性體增韌環(huán)氧樹脂是采用硅氧烷與甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物引入與環(huán)氧樹脂相容性好的鏈段。還可將羥基封端的聚硅氧烷低聚物作為改性劑。以甲苯二異氰酸酯擴鏈合成IPN結構的有機硅-環(huán)氧樹脂復合體系，而使有機硅彈性體與環(huán)氧樹脂相容，令其韌性顯著提高。表2-5為韓國國都化學公司生產的彈性體增韌環(huán)氧樹脂品種。
 （三十）混合型環(huán)氧樹脂
混合型環(huán)氧樹脂即由幾種環(huán)氧樹脂按一定比例混合而得，具有良好的綜合性能。例如HTM-5531（蘇州圣杰特種樹脂有限公司）為不含稀釋劑的雙酚A/雙酚F混合型液體環(huán)氧樹脂，五色透明液體，環(huán)氧值0.55～0.57mol/100g，密度（25℃）1.16～1.17g/cm3，黏度（25℃）6500～8500mPa·s，閃點＞150℃。
（三十一）水性環(huán)氧樹脂
水性環(huán)氧樹脂主要包括環(huán)氧樹脂乳液和水溶性環(huán)氧樹脂。水溶性環(huán)氧樹脂的第一代產品是外加乳化劑將油溶性環(huán)氧樹脂進行乳化；第二代產品是水分散型自乳化環(huán)氧樹脂，環(huán)氧樹脂和固化劑都接上了親水性的非離子型表面活性劑。美國殼牌公司（現為銳意卓越公司）最先研發(fā)成功第三代水性環(huán)氧樹脂產品，如雙酚A型水性環(huán)氧樹脂（3510-W-60、3515-W-60、3522-W-60、EPI-RezWD-510）、改性環(huán)氧樹脂（3519-W-50、5520-W-60、RDX 84859、3520-WY-55）、多功能環(huán)氧樹脂（5520-W-50、RDX 83987、RDX 84853）等。我國浙江安邦新材料發(fā)展有限公司率先在國內將環(huán)氧樹脂徹底水性化，開發(fā)出第三代水性環(huán)氧樹脂，現已有很多牌號高品質水性自乳化環(huán)氧樹脂乳液，如AB-EP-12、AB-EP-20A、AB-EP-20B、AB-EP-20C、AB-EP-44、AB-EP-51、AB-ACP-10（光固化）、AB-EP-51（酚醛環(huán)氧樹脂）等。蘇州圣杰特種樹脂有限公司繼美國陶氏公司稍后推出HTW-608、HTW-609自乳化型環(huán)氧樹脂，是一種改性雙酚A、低黏度改性雙酚A/F型環(huán)氧樹脂，它能直接與水乳化成所需固體含量的環(huán)氧樹脂乳液。100%固含量的HTW-609為清澈透明均勻的環(huán)氧樹脂，儲存期不低于2年，可按要求現用現配環(huán)氧樹脂乳液，不必擔心乳液儲存的穩(wěn)定性。
已開發(fā)出固含量為60%的環(huán)氧樹脂乳液Ancarez AR 460。
水溶性環(huán)氧樹脂是分子中含有足夠的羥基、羧基、醚鍵、氨基、酰胺基等強極性親水基團的環(huán)氧樹脂，如乙二醇縮水甘油醚、聚乙二醇400縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚、二羧酸二縮水甘油酯、海因環(huán)氧樹脂等。助溶劑和中和劑，如乙二醇丁醚和二甲基乙醇胺能增加環(huán)氧樹脂在水中的溶解度和穩(wěn)定性。 環(huán)氧樹脂 - mcguy.net -(責任編輯：admin) |