環(huán)氧樹脂膠黏劑在固化時(shí)體積收縮,產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,導(dǎo)致粘接強(qiáng)度降低。雖然通過加入增韌劑、無機(jī)填充劑及降低體系中反應(yīng)官能團(tuán)濃度和改善固化工藝等措施降低收縮率,減小內(nèi)應(yīng)力,但都不能從根本上消除收縮應(yīng)力。采用能實(shí)現(xiàn)體積膨脹的雙螺環(huán)或多螺環(huán)的結(jié)晶性單體對(duì)環(huán)氧樹脂改性,利用螺環(huán)單體的體積膨脹,抵消環(huán)氧樹脂體系固化的體積收縮,可望得到零收縮的環(huán)氧膠黏劑。
1984年美國馬里蘭大學(xué)教授W.J.Bailey提出膨脹聚合新觀點(diǎn),螺環(huán)醚在聚合時(shí),體積非但不收縮反而還膨脹,通過調(diào)整聚合溫度,可以做到使聚合物體積與單體相比不增不減,即收縮率接近于零。螺環(huán)醚開環(huán)反應(yīng)發(fā)生體積膨脹,補(bǔ)償了環(huán)氧樹脂固化的體積收縮,致使體積收縮趨于零,不產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。
現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)了很多膨脹性單體,均為雙環(huán)或三環(huán)化合物,主要是螺環(huán)原碳酸酯類、雙環(huán)原碳酸酯類和縮酮內(nèi)酯類。開環(huán)方式基本是陽離子型開環(huán)聚合及自由基型開環(huán)聚合。膨脹性單體3,9-二(2-降冰片烯基)-1,5,7,11-四氧雜螺[5,5]十一烷(NSOC)30%與70%環(huán)氧樹脂混合,以三氟化硼-鄰苯二胺絡(luò)合物為固化劑,固化過程中體積膨脹約1.6%,共聚固化物的沖擊強(qiáng)度是純環(huán)氧樹脂的3.5倍。通過激光平面干涉試驗(yàn)測定,當(dāng)NSOC與環(huán)氧樹脂質(zhì)量比為1:3.67時(shí),體系固化體積變化為零,以此得到的無收縮性環(huán)氧膠黏劑已成功用于我國第一臺(tái)2.16m大型天文光學(xué)望遠(yuǎn)鏡中微晶光學(xué)副鏡的固定粘接。
日本東亞合成化學(xué)工業(yè)公司開發(fā)的SOE-1膠黏劑,是由雙酚A型環(huán)氧樹脂與己內(nèi)酯反應(yīng)生成環(huán)氧螺環(huán)原碳酸酯衍生物(為淡黃色黏稠液體),以酸酐為固化劑,其固化產(chǎn)物與純雙酚A環(huán)氧樹脂固化物相比,體積收縮率由4.4%降低到0.3%,硬度(邵氏A)由87降至81,脆性得到改善,而丁s卻由167℃降至64℃。
將膨脹性單體按一定比例與環(huán)氧樹脂共混,再固化也有很好的改性效果。
選用不同結(jié)構(gòu)的膨脹單體,按一定的比例進(jìn)行共聚,或通過大分子宮能團(tuán)反應(yīng),在環(huán)氧樹脂體系中引入膨脹單體結(jié)構(gòu),使環(huán)氧膠黏劑收縮率降低,內(nèi)應(yīng)力減小,為提高環(huán)氧膠黏劑的綜合性能開辟了嶄新的途徑。 環(huán)氧樹脂 - mcguy.net -(責(zé)任編輯:admin) |